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铬渣在水泥生料配料中的应用

铬渣是铬盐化工产品的废渣,铬渣中含有一定毒性的Cr6+离子,大量的铬渣堆放对农田和地下水造成了严重的环境污染。铬渣中主要化学成份为CaO、MgO、Al2O3、SiO2、Fe2O3及少量铬化物,物相组成中含有C2S、CAF等水硬性矿物及Cr、K、Na、Ba、Pb等微元素。铬渣中Cr含量波动范围(以Cr2O3计)3.3~7.5%之间,铬盐化工在生产过程中,严格控制铬渣中Cr6+的带损,控制指标为Cr6+≤0.15%,一般控制在0.11%左右,其物相组成的性能与熟料较接近,铬渣中微量元素的存在能起到矿化剂的作用,其矿物组成,则能起到熟料晶种的作用。合理的利用铬渣进行生料配料,对降低熟料烧成热耗,提高熟料各龄期强度,有效消减Cr6+离子浓度,降低其毒害性能起到积极的作用。

根据国内资料介绍,铬渣的合理利用还未全面展开,对此研究还是一个新的课题。2008年初,我公司对铬渣的综合利用进行了开发性试验,在水泥生料制备过程中,经过大量的试验研究和工艺调整,实现了铬渣在新型干法分解窑上的资源化利用,取得了良好的效果,不仅降低了生产成本,还提高了熟料的产、质量,给企业带来了可观的效益。现将试验过程及生产情况总结如下:

一、铬渣性能的分析

1、铬渣的化学成分及微量元素组成见表1

表1

nnn

SiO2

Al2O3

Fe2O3

CaO

MgO

K2O

Na2O

SO3

Cr

Ba

19.06

7.95

12.05

10.54

26.56

16.75

0.02

0.82

0.66

0.70

0.50

2、铬渣生料易烧性试验见表2

表2

试样编号

生料率值

铬渣掺量%

不同温度煅烧后f-CaO

KH

n

P

1300℃

1350℃

1400℃

A0

1.076

2.16

1.52

0

3.84

2.87

2.20

A1

1.078

2.18

1.61

1

3.68

2.77

2.08

A2

1.081

2.10

1.58

2

3.34

2.50

1.34

A2.5

1.082

2.11

1.54

2.5

3.11

2.44

0.99

由表2的结果可以看出,生料中加入一定量的铬渣,能有效改善生料的易烧性,随着铬渣掺量的增加,f-CaO被吸收的效果越佳,由此可见,铬渣的掺入能够起到了降低最低共熔点及矿化剂的作用。

二、配料方案的调整

通过对铬渣的特性及作用机理的分析,我们对熟料率值做了适当的调整。调整前、后结果见表3

表3配料方案的调整

项目

KH

n

P

原配料

0.910±0.02

2.50±0.1

1.30±0.1

掺铬配料

0.930±0.02

2.60±0.1

1.50±0.1

三、工业性试验

2008年元月11日,开始在窑上煅烧试验,铬渣的配比掺量分三个阶段进行实施。即1%,2%,2.5%。

第一阶段:熟料结粒较好,飞砂减少。产量、煤耗没有明显变化。

第二阶段:窑内起温快,熟料立升重增加,f-CaO有所降低,窑快转率增加,用煤量减少,窑皮涨、掉现象增多。

第三阶段:窑内发亮,熟料结粒好,熟料KH高,f-CaO合格率高,利于操作和控制,煤耗降低,窑内易长后窑皮。

四、存在的问题及采取的措施

铬渣水份较大14-17%,易造成膨仓和堵下料溜口,出磨生料质量波动大。窑上易长厚窑皮,造成窑速波动,火焰不顺,影响窑的产质量。

针对上述问题,采取以下措施:控制铬渣进厂水份,进行晾晒和增加烘干设施,使铬渣水份控制到7-8%,基本上解决了膨仓和堵下料溜子的现象,稳定了生料磨产质、量。提高生料库的均化用风,保证入窑生料质量的稳定;降低入窑煤粉细度,由原来的10%降低至7%以下;提高窑的运转速度,坚持薄料快烧煅烧制度;调整头、尾煤的用量比例,降低入窑生料分解率和分解炉出口温度,防止液相过早出现,造成堵预热器和窑尾漏料现象;统一操作,稳定热工制度。通过采取上述解决办法,保证了窑上的正常运转。

五、应用效果

经过一年多的试验、运行,效果明显,基本上达到了试验的目的。熟料质量和矿物组成见表4、表5

表4

窑型

项目

熟料率值

立升重

f-CaO合格率

熟料抗压强度

实物煤耗

铜渣配比

KH

n

P

3d

28d

2500t/d新型窑

未掺前

0.910

2.54

1.34

1200

88%

29.90

56.00

145

4.6%

掺用后

0.934

2.65

1.50

1250

94%

31.50

58.00

138

2.8%

表5

C3S

C2S

C3A

C4AF

f-CaO

未掺前

52.89

24.67

6.43

11.03

1

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