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相图(平衡图、状态图):平衡条件下,合金的相状态与温
度、成份间关系的图形。是制订熔炼、铸造、热加工及热处理
工艺的重要依据。
根据组元数,分为单元系相图、二元相图和三元相图。
4.1相、相平衡及相图制作
4.1.1相平衡与相律
在指定的温度和压力下,若多相体系的各相中每一组元的浓
度均不随时间而变,则体系达到相平衡。
实际上相平衡是一种动态平衡,从系统内部来看,分子和原
子仍在相界处不停地转换,只不过各相之间的转换速度相同。
若体系内不发生化学反应,则相平衡的热力学条件是各组元
在各相中的化学位相等。
相律是表示在平衡条件下,系统的自由度数、组元
数和平衡相数之间的关系式。
自由度数f是指在不改变系统平衡相的数目的条件下,
可以独立改变的,影响系统状态的因素(如温度、压力、
平衡相成分)的数目。
变压下:f=c-p+2
恒压下:f=c-p+1
c:组元数。C=1,单元系统;C=1,单元系统;
C=3,三元系统。
p:相数。
由公式可知:fmin=c-pmax+1
故:pmax=c-fmin+1=c-0+1
4.1.2相图的表示
单元系:单元系成分不变,恒压下只
有温度可变,故相图由一根温度纵坐标
轴组成。
二元系:二元系恒压下有一个独立可
变的成分变量和一个温度变量,故相图
有一根成分横坐标轴和一根温度纵坐标
轴组成平面图。
三元系:三元系恒压下有两个独立可
变的成分变量和一个温度变量,故相图
有两根成分横坐标轴和一根温度纵坐标
轴组成立体图。
恒压下纯铁的相图
在相图中,任意一点都叫“表象点”。一个表象点的坐标值
反映一个给定合金的成分和温度。在相图中,由表象点所在的
相区可以判定在该温度下合金由哪些相组成。二元合金在两相
共存时,两个相的成分可由过表象点的水平线与相界线的交点
确定。
二元相图中的成分按国家标准有两种表示法:
①质量分数(w):
RAxARBxB
wA,wB
RAxARBxBRAxARBxB
②摩尔分数(x):
wA/RAwB/RB
xA,xB
wA/RAwB/RBwA/RAwB/RB
式中:ωA、ωB分别为A、B组元的质量分数;xA、xB分别为A、
B组元的摩尔分数,RA、RB分别为A、B组元的相对原子质量。
并且ωA+ωB=1(或100%),xA+xB=1(或100%)。
本课程中相图的成分,若未给出具体的说明,均以质量分
数示之。
若二元相图中的组元A和B为化合物,则以组元A(或B)化
合物的相对分子质量MrA(或MrB)取代上式中组元A(或B)
的相对原子质量RA(或RB),以组元A(或B)化合物的分子
质量分数来表示上式中对应组元的原子质量分数,即可得到
化合物的摩尔分数表达式。这种摩尔分数表达方式在陶瓷二
元相图和高分子二元相图中较普遍使用。
4.1.3相图的建立
方法:实验法和计算法。
实验法建立相图的关键是要准确地测出各成分合金的相变临
界点(临界温度)。测定材料临界点有动态法和静态法两种方法,
如前者有热分析、膨胀法、电阻法等;后者有金相法、X射线结
构分析等。相图的精确测定必须由多种方法配合使用。由于合
金凝固时的结晶潜热较大,结晶时冷却曲线上的转折比较明显,
因此常用热分析法来测合金的结晶温度,即测液相线、固相线。
由凝固开始温度
连接起来的相界线
称为液相线,由凝
固终结温度连接起
来的相界线称为固
相线。为了精确测
定相变的临界点,
用热分析法测定时
必须非常缓慢冷却,
以达到热力学的平
衡条件,一般控制
在每分钟0.5~
0.15℃之内。
用热分析法建立Cu-Ni相图
二元相图中的相区
单相区:f=2-1+1=2,可独立改变温度和成分
两相区:f=1,温度和成分中只有一个独立变量,
三相共存:f=0,三个平衡相的成分和温度都不
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