第22章 钛副族和钒副族.pptVIP

第1页，共37页，星期日，2025年，2月5日22－1钛副族(1)发现史钛：1791年英国Cornish教区牧师，兼业余化学家WilliamGregor最先得到钛的不纯氧化物。1795年德国化学家M.H.Klaproth独立发现同样的化合物，并按希腊神话中被罚生活于地球隐秘之火中的天与地的子女─Titans之名，将新元素命名为钛(Titanium)。第2页，共37页，星期日，2025年，2月5日锆：1789年Klaproth从被当作宝石的锆石中分离出锆的氧化物，直到1925年A.E.Van和J.H.deBoer用碘化物分解法制得锆(Zirconium)。铪：1922－1923年，在哥本哈根Bohr实验室工作D.Coster和G.VonHevesy用X射线分析法证实72号元素存在于挪威的锆石中。此元素被命名为铪(Hafnium，哥本哈根的拉丁名称是Hafnia)。第3页，共37页，星期日，2025年，2月5日(2)元素性质①钛(Ti)锆(Zr)铪(Hf)位于周期系第IVB族，统称钛副族，价电子层结构(n－1)d2ns2，稳定化态为IV；②钛主要存在于钛铁矿FeTiO3和金红石TiO2；③锆主要存在于锆英石ZrSiO4和斜锆石ZrO2；④铪通常与锆共生第4页，共37页，星期日，2025年，2月5日22－1－1钛副族单质1单质的性质(1)物理性质银白色，密度4.54，比钢铁的7.8小，比铝的2.7大，较轻，强度接近钢铁，兼有铝铁的优点，既轻强度又高(航天材料，眼镜架等)。钛第5页，共37页，星期日，2025年，2月5日记忆性合金(镍钛合金，NT)，加工成甲形状，在高温下处理数分钟至半小时，于是NT合金对甲形状产生了记忆。在室温下，对合金的形状改变，形成乙形状，以后遇到高温加热，则自动恢复甲形状。如：固定接头。记忆性合金第6页，共37页，星期日，2025年，2月5日(2)化学性质a.与非金属反应：Ti＋O2＝TiO2(红热)；3Ti＋2N2＝Ti3N4(点燃)Ti＋4Cl2＝TiCl4(300oC)所以钛是冶金中的消气剂。钛族金属在常温下不活泼，但在高温条件下它们可以直接和大多数非金属反应：第7页，共37页，星期日，2025年，2月5日b.与酸反应：不与稀酸反应。钛能与热浓盐酸或热硝酸中，但Zr和Hf则不溶，它们的最好溶剂是氢氟酸。2Ti＋6HCl＝2TiCl3(紫色)＋3H2↑Ti＋6HNO3＝[TiO(NO3)2]＋4NO2↑＋3H2OTi＋6HF＝[TiF6]2－＋2H＋＋2H2↑Zr＋6HF＝[ZrF6]2－＋2H＋＋2H2↑第8页，共37页，星期日，2025年，2月5日2用途：①钛及其合金广泛地用于制造喷气发动机、超音速飞机和潜水艇(防雷达、防磁性水雷)以及海军化工设备。②钛与生物体组织相容性好，结合牢固，用于接骨和制造人工关节；钛具有隔热、高度稳定、质轻、坚固等特性，由纯钛制造的假牙是任何金属材料无法比拟的，所以钛又被称为“生物金属”。因此，继Fe、Al之后，预计Ti将成为应用广泛的第三金属。第9页，共37页，星期日，2025年，2月5日钛合金第10页，共37页，星期日，2025年，2月5日3钛单质的制备①从钛铁矿中提二氧化钛②通过氧化物来制备金属钛(海绵状钛)第11页，共37页，星期日，2025年，2月5日TiCl4在950℃真空分馏纯化1000℃下真空蒸馏除去Mg、MgCl2，电弧熔化铸锭TiCl4＋2MgTi＋2MgCl2800℃ArTiCl4海绵钛Mg(l)MgCl2(l)制备海绵钛反应器示意图Ar在充氩气的密封炉中用熔融Mg(Na)还原第12页，共37页，星期日，2025年，2月5日22—1—2钛副族元素的重要化合物TiO2：金红石、锐钛矿、板钛矿金红石的晶胞(1)二氧化钛(TiO2)其中最重要的金红石属四方晶系，Ti的配位数6，氧的配位数3。自然界中是红色或桃红色晶体，有