第六章溶液热力学基础.pptVIP

6.2.1偏摩尔性质偏摩尔性质的Maxwell关系式第29页，共70页，星期日，2025年，2月5日6.2.1偏摩尔性质第30页，共70页，星期日，2025年，2月5日6.2.2偏摩尔性质的计算计算方法图解法解析法1.解析法二元体系第31页，共70页，星期日，2025年，2月5日6.2.2偏摩尔性质的计算例6-1在温度为298K，压力为0.1MPa下，一定量的NaCl(1)加入1kg水(2)中，形成的水溶液的体积V(cm3)与NaCl的摩尔数n1(mol)之间的关系满足下面关系式：试求n1=0.4mol时的溶液中的NaCl和水的偏摩尔体积。第32页，共70页，星期日，2025年，2月5日6.2.2偏摩尔性质的计算解：当n1=0.4mol时水的摩尔数n2为：第33页，共70页，星期日，2025年，2月5日T、P为常数cedbIDGaf截距法计算偏摩尔体积6.2.2偏摩尔性质的计算2.图解法：根据实验数据画出不同浓度下摩尔体积V与x2的关系曲线DI，如图：第34页，共70页，星期日，2025年，2月5日6.2.2偏摩尔性质的计算据则曲线上的点的切线的斜率为：则曲线上G点的坐标为则直线bd的直线方程为：第35页，共70页，星期日，2025年，2月5日6.2.2偏摩尔性质的计算习题1：某二元混合物在一定T,P下焓可用下式表达：其中ai，bi为常数，试求组分1的偏摩尔焓的表达式。第36页，共70页，星期日，2025年，2月5日6.2.2偏摩尔性质的计算解：第37页，共70页，星期日，2025年，2月5日6.2.3Gibbs-Duhem方程体系的任一广度性质M的全微分为:在恒温恒压下:或——Gibbs-Duhem方程第38页，共70页，星期日，2025年，2月5日以二元溶液为例，设M代表溶液的摩尔性质，则：解析法求组分i的偏摩尔性质对x1求导，得：6.2.3Gibbs-Duhem方程第39页，共70页，星期日，2025年，2月5日由吉-杜方程代入上式，得6.2.3Gibbs-Duhem方程第40页，共70页，星期日，2025年，2月5日同理：6.2.3Gibbs-Duhem方程第41页，共70页，星期日，2025年，2月5日6.2.3Gibbs-Duhem方程方程应用：1、解析法求组分i的偏摩尔性质2、检验偏摩尔性质实验测定结果准确性的一个判据即x取任意值，吉-杜方程都成立，如例[6-2]第42页，共70页，星期日，2025年，2月5日6.2.3Gibbs-Duhem方程1、解析法求组分i的偏摩尔性质(1)(3)(2)第43页，共70页，星期日，2025年，2月5日6.2.3Gibbs-Duhem方程习题2：某二元混合物在一定T,P下的体积可用下式表达：试将两组分的偏摩尔体积表示成浓度x2的函数。第44页，共70页，星期日，2025年，2月5日6.2.3Gibbs-Duhem方程第45页，共70页，星期日，2025年，2月5日6.2.3Gibbs-Duhem方程2、检验偏摩尔性质实验测定结果准确性的一个判据即x在0-1间取任意值，吉-杜方程都成立，如例[6-2]。第46页，共70页，星期日，2025年，2月5日吉—杜方程的推导在物化中已讲过：上式在处理相平衡问题时常用，对于其它热力学性质也有类似关系，方程的应用扩展：1、对强度性质：等。6.2.3Gibbs-Duhem方程第47页，共70页，星期日，2025年，2月5日2、容量性质：如：等，3、偏摩尔过量性质：4、当温度和压力都变化时，得：6.2.3Gibbs-Duhem方程第48页，共70页，星期日，2025年，2月5日例6—10某二元系组分1的偏摩尔性质的表达式。试推导出组分2的偏摩尔性质和溶液性质M的表达式。[解]由式（6—130a）知，对二元系可写为T,P为定值上式也可写为6.2.3Gibbs-Duhem方程第49页，共70页，星期日，2025年，2月5日第1页，共70页，星期日，2025年，2月5日在前面章节中我们谈到的体系大都是单一组分的体系，而在化工生产中我们要解决的体系并非都是单一组分，大部分是气体或液体的多组分混合物，混合物的组成也不是一成不变的。如：精馏、吸收过程要发生质量传递，化学反应使反应物在其质和量上都发生了变化。第六章溶液热力学基础第2页，共70页，星期日，2025年，2月5日均相混