高聚物流变学 (2).pptVIP

对聚合物熔体，dη/dT表示粘度的温度依赖性，也有活化能的定义。（1）温度越低，出现非线性的剪切速率越小第93页，共152页，星期日，2025年，2月5日第94页，共152页，星期日，2025年，2月5日（2）粘流活化能（粘度的温度依赖性）（3）流动曲线的约缩等温曲线具有类似的形状，把这些曲线作水平方向的移动，就能使它们互相重叠起来变为一条平滑的曲线2、分子量对聚合物熔体粘度的影响第95页，共152页，星期日，2025年，2月5日对非牛顿流体，只有在低剪切速率区，即零切粘度η0才符合上式。（1）分子量较低时或剪切速率较小时，表现为牛顿流体。分子量越高，在越低的剪切速率开始出现非线性。（2）随着剪切速率的增大，粘度的分子量依赖性变小。第96页，共152页，星期日，2025年，2月5日3、聚合物熔体的拉伸粘度拉伸流动中流速的变化方向与流速方向相同，而在剪切流动中流速的变化方向则与流速垂直。第97页，共152页，星期日，2025年，2月5日5.6法向应力效应（Normalstresseffect）1、法向应力差简单剪切流动中，非牛顿流体，法向应力不同。定义两个法向应力差：（1）第一法向应力差（2）第二法向应力差下标1，2，3规定如下下标1：流动方向下标2：速度梯度方向下标3：中性方向第98页，共152页，星期日，2025年，2月5日第99页，共152页，星期日，2025年，2月5日在Couette流动中：在锥板流动中：第100页，共152页，星期日，2025年，2月5日判断是否为牛顿流体的条件：一般地，对于非牛顿流体：2、法向应力差的测定1）测定法向应力随里旋转轴距离的变化第101页，共152页，星期日，2025年，2月5日以tθθ对lnr作图应得一直线，直线斜率为2）测定法向应力第102页，共152页，星期日，2025年，2月5日已学习的描述一定条件下高聚物流变性的四种模式：（1）线弹性：低于玻璃化温度下（2）非线性弹性：高于Tg时部分交联的高聚物（考虑在平衡态时的应变）（3）线性粘性：高聚物溶液（4）非线性粘性：高聚物熔体对一般情况下的高聚物，我们需要用粘弹性（Viscoelastic）模式来表示6线性粘弹性第103页，共152页，星期日，2025年，2月5日6.1线性粘弹性的基本概念1、蠕变实验（Creepexperiment）第104页，共152页，星期日，2025年，2月5日对粘弹性体，应变随时间变化，因而弹性常数也随时间而变。我们把J(t)称为剪切蠕变柔量（Shearcreepcompliance）同样可定义拉伸蠕变柔量（Shearcreepcompliance）D(t)体积蠕变柔量B(t)2应力松弛（Stressrelaxation）实验第105页，共152页，星期日，2025年，2月5日第106页，共152页，星期日，2025年，2月5日我们称G(t)为剪切松弛模量（Shearrelaxationmodulus）同样，可定义拉伸松弛模量E(t)。用蠕变实验来定义柔量，松弛实验定义模量第107页，共152页，星期日，2025年，2月5日3.7悬浮体的粘度1、悬浮体的粘度2、稀悬浮液的粘度的实验研究Ф相当小时，Einstein方程式正确Ф较大时Guth方程较为适用第61页，共152页，星期日，2025年，2月5日3.8聚合物熔体的粘度线型或支化高聚物在高于熔点和玻璃化温度时，若变形速度（剪切速度）相当小，它们是牛顿流体。其他情况下，它们是非牛顿流体。1、实验结果聚合物粘度与分子量的关系（存在一临界分子量）聚合物粘度与温度的关系很大。对聚合物来说，只有当TTg+100℃时，Arrhenius方程才适用。第62页，共152页，星期日，2025年，2月5日2、熔融粘度的分子理论单个大分子链不能作为整体流动，流动是由链段的运动造成的，由于热运动和受应力场的作用跃入空洞（自由体积）中。聚合物的粘度可被认为是两个因数F和ξ的乘积ξ为单位摩擦力因数（Frictionfactorperunit）,可看作是链段运动的阻力，是温度的函数。F为结构或协同因数（StructureorCo-ordinationfactor），表示分子运动的方式，是分子量的函数。3、熔融粘度的温度依赖性第63页，共152页，星期日，2025年，2月5日温度较低时，描述粘度的温度依赖性的几