配位反应的副反应和副反应系数.pptVIP

不同浓度EDTA与M的滴定曲线例如：在pH=10.0,c(NH3)=0.010mol/L时，用0.020mol/LEDTA标准溶液滴定0.020mol/LCu2+溶液，计算滴定到达计量点时的pCu’和pCu。解计量点时CCu=0.010mol/Lc(NH3)=0.010mol/LαCu(NH3)=1+β1c(NH3)+β2c(NH3)2+β3c(NH3)3+β4c(NH3)4=1+102.31+103.98+105.02+105.32=105.51lgαCu(NH3)=5.51,pH=10.0时，lgαY(H)=0.45lgK′CuY=lgKCuY-lgαCu(NH3)-lgαY(H)=18.80-5.51-0.45=12.84三、单一金属离子滴定的适宜酸度范围最低pH的计算：（由酸效应系数计算）金属离子浓度为2.0×10-2mol/L只有酸效应而没有副反应，要准确滴定，必须满足条件lgCM·K’MY≥6lgK’MY=lgKMY-lgαY(H)≥8求出lgaY(H)，再查pH—表或曲线，其对应pH为滴定某一离子的最低pH；最高pH的计算：（由水解析出氢氧化物沉淀的溶度积计算）M+nOH-M(OH)n要使M(OH)n沉淀，须满足c(M)(OH)n≥KSP求出c(OH-)，即为准确滴定该金属离子的最大pH。例7求用2.0×10-2mol/LEDTA溶液滴定2.0×10-2mol/LFe3+溶液的适宜酸度范围。解求滴定的适宜酸度范围，即为求滴定的最低PH值和最高PH值。lgαY(H)=lgKFeY-8=25.1-8=17.1查表当lgαY(H)=17.1时pH=1.2。又当c(Fe3+)c3(OH-)=KSPFe(OH)3时，Fe3+开始水解析出沉淀，此时pOH=11.9,pH=2.1即滴定Fe3+的最低酸度为pH=1.2，适宜酸度范围为pH=1.2~2.1§5金属指示剂金属指示剂：配位滴定中用于指示终点的指示剂为金属离子指示剂，简称金属指示剂(metallochromicindicator).一、金属指示剂的变色原理配位滴定时，滴定前在金属离子溶液中加入金属指示剂，先发生下列变化：M+InMIn色1色2滴加的EDTA夺取金属离子与指示剂配合物MIn中的金属离子，而使指示剂重新游离出来，发生颜色变化，指示滴定终点到达。MIn+YMY+In色2色1作为金属指示剂，必须满足以下条件：1.在滴定的PH范围内，In与MIn的颜色应有明显差别，颜色变化要敏锐、迅速、有可逆性。2.MIn的稳定性适当，要求K’MIn104，又要比MY稳定性小,以K’MY≥100K’MIn为宜；3.MIn易溶4.In本身应当比较稳定二、金属指示剂的变色点与指示剂的选择在溶液中金属离子形成配合物的条件稳定常数可表示为取对数当c(MIn)=c(In’)时，是指示剂的变色点。此时的pM以pM表示，则有pM=lgK′MIn=lgKMIn-lgaIn(H)上式表明金属离子变色点的pM值等于配合物MIn的条件稳定常数K’Min的对数值，只要知道配合物的KMIn和pH，可用上式计算出pM值。指示剂选择：为了减少误差，应使pM与pMsp尽可能一致，至少应在滴定pM突跃区间内。三、金属指示剂的封闭、僵化现象及其消除1.封闭现