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水环境下生物柴油催化转移加氢：机理、应用与展望

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球经济的快速发展，能源需求持续增长，而传统化石能源如煤炭、石油和天然气等不仅储量有限，且在开采和使用过程中对环境造成了严重的负面影响，如导致温室效应、酸雨等环境问题。据国际能源署（IEA）的数据显示，全球每年因化石能源燃烧排放的二氧化碳量高达数十亿吨，对生态环境和人类健康构成了巨大威胁。在这样的背景下，开发可再生、环境友好的替代能源已成为全球能源领域的研究热点和关键任务。

生物柴油作为一种典型的绿色可再生能源，近年来受到了广泛关注。它主要由天然油脂，包括植物油、动物脂肪和微生物油脂等原料制成，具有诸多优点。例如，生物柴油的十六烷值较高，这使得其燃烧性能良好，能够为发动机提供更强劲的动力；它不含硫和芳烃，氧含量在10%左右，能促进发动机充分燃烧，从而明显减少尾气中有害物质的排放，有效降低对大气的污染；生物柴油的润滑性能好，可减少发动机部件的磨损，延长发动机的使用寿命；其闪点高，挥发性低，在储运和使用过程中安全性更高；同时，生物柴油还具有良好的可调和性与可再生性，能与石化柴油以任意比例混合使用，并且可以通过可持续的生物质资源不断生产。

然而，生物柴油分子中含有不饱和碳链，特别是其中的高不饱和组分，在长期储放条件下易发生腐败，氧化安定性较差。氧化安定性不足会导致生物柴油在储存和使用过程中出现颜色变深、黏度增加、酸值上升等问题，严重影响其使用性能和稳定性，限制了生物柴油的大规模应用和推广。对生物柴油进行适度加氢是解决这一问题的有效手段。

催化加氢方法可分为两类，一是以氢气为氢源的氢气还原法；二是用含氢多原子分子（如醇、芳烃氢化物、甲酸及其盐等）作氢源的转移加氢法。与氢气还原法相比，催化转移加氢反应可在较低的温度和压力下进行，反应条件较为温和。在水环境下进行生物柴油的催化转移加氢具有独特的优势，水作为一种绿色、廉价且丰富的反应介质，不仅能够降低反应成本，还能减少对环境的影响，符合绿色化学的发展理念。因此，研究水环境下生物柴油催化转移加氢具有重要的理论意义和实际应用价值，有望为提高生物柴油品质、推动生物柴油产业发展提供新的技术途径和方法。

1.2国内外研究现状

国外对生物柴油催化转移加氢的研究开展较早。早期的研究主要集中在探索不同的催化剂和供氢体，以实现生物柴油的加氢转化。例如，Basu等研究发现以甲酸盐为氢源，Pd(OAc)?为催化剂时，可以较好地选择性催化加氢含有碳碳双键的化合物；Tike等用甲酸铵为氢源，固载钯和铑为催化剂时，对大豆油进行催化转移氢化，发现催化选择性较好，硬脂酸生成速率也较低。这些研究表明催化转移加氢法对反应物具有较高的选择性，能维持反应物中一定的双键数目。

随着研究的深入，国外学者开始关注反应条件对催化转移加氢效果的影响。包括反应温度、压力、催化剂用量、供氢体与生物柴油的比例等因素。通过优化这些反应条件，提高生物柴油的加氢效率和产品质量。有研究表明，在一定范围内提高反应温度可以加快加氢反应速率，但过高的温度可能导致副反应的发生，影响生物柴油的品质。此外，对加氢后生物柴油的性能研究也逐渐增多，如对其氧化安定性、十六烷值、运动黏度等燃料特性的分析，以及在发动机上的燃烧性能和排放性能测试。

国内在生物柴油催化转移加氢领域的研究也取得了一定的进展。袁银男等采用催化转移加氢法对大豆油生物柴油进行适度加氢制备部分加氢大豆油生物柴油，分析比较了生物柴油加氢前后的组分、过氧化值、碘值、十六烷值与运动黏度等燃料特性参数，并基于热重-差示扫描量热法研究了加氢提质生物柴油的着火燃烧性能。结果表明，以异丙醇为供氢体、水为反应介质和Raney-Ni为催化剂，在温度85℃和常压下对大豆油生物柴油进行催化转移加氢反应，高不饱和组分选择性转化为低不饱和或饱和组分，不饱和程度降低，氧化安定性得到明显改善，十六烷值升高至合理范围，且提质生物柴油具有优越的着火性能。

梅德清等以Raney-Ni为催化剂，异丙醇为供氢体，在85℃的水环境下对大豆生物柴油进行催化转移加氢试验，得到部分加氢生物柴油，并以传统柴油作为参照，分别制备B20（80%传统柴油+20%生物柴油）和PHB20（80%传统柴油+20%加氢生物柴油），在186FA型柴油机上进行发动机性能试验，探究加氢生物柴油对柴油机燃烧过程及排放性能的影响。研究结果表明，柴油机燃用柴油、B20及PHB20的当量燃油消耗率基本相当；与柴油机燃用柴油相比，B20和PHB20的着火时刻提前，瞬时放热峰及最大爆发压力亦随之提前，但最大放热率和最大爆发压力略有降低；在标定工况下，与燃用柴油相比，B20和PHB20的HC、CO和烟度排放下降，NO?排放