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高中化学选修三单元练习题及解析

同学们在高中化学的学习旅程中，选修三《物质结构与性质》往往是一块既充满挑战又饶有趣味的内容。它揭示了微观世界的奥秘，帮助我们理解物质的构成、性质及其内在联系。为了帮助大家更好地巩固所学知识，加深对核心概念的理解与应用，下面我将分单元为大家提供一些练习题，并附上详细的解析。希望这些题目能成为你们查漏补缺、提升能力的好帮手。

第一单元：原子结构与性质

本单元的核心在于理解原子的微观结构，包括核外电子的运动状态、排布规律，以及元素的性质（如电离能、电负性）随原子序数递增而呈现的周期性变化。

核心知识点回顾：

1.能层、能级、原子轨道的概念及各能级包含的原子轨道数和最多容纳电子数。

2.核外电子排布的三个原理：能量最低原理、泡利不相容原理、洪特规则（及特例）。

3.元素周期表的分区（s、p、d、ds、f区）与核外电子排布的关系。

4.元素第一电离能、电负性的周期性变化规律及其应用。

练习题

例1：基态原子的核外电子排布式是学习物质结构的基础。请写出下列原子或离子的基态电子排布式，并指出它们在周期表中的位置（周期、族、区）。

(1)Cr(2)Fe2?(3)As

解析：

(1)Cr是24号元素。根据核外电子排布规律，其基态电子排布式应为[Ar]3d?4s1，而不是[Ar]3d?4s2。这是因为半充满的d轨道（d?）能量更低，更稳定，符合洪特规则的特例。Cr位于第四周期，ⅥB族，属于d区元素。

(2)Fe是26号元素，基态原子电子排布式为[Ar]3d?4s2。Fe2?是Fe原子失去最外层4s轨道上的2个电子得到的，所以其电子排布式为[Ar]3d?。Fe2?对应的Fe元素位于第四周期，Ⅷ族，d区。

(3)As是33号元素，位于第四周期ⅤA族。其基态电子排布式为[Ar]3d1?4s24p3。注意4p轨道上有3个电子，分占不同轨道且自旋平行，符合洪特规则。As属于p区元素。

例2：元素的第一电离能是衡量元素金属性和非金属性的重要参数。请比较下列各组元素第一电离能的大小，并简要说明理由。

(1)N和O(2)Mg和Al

解析：

(1)第一电离能：NO。N的原子序数为7，价电子排布式为2s22p3，2p轨道处于半充满的稳定状态。O的原子序数为8，价电子排布式为2s22p?。当O失去一个电子后，2p轨道变为半充满状态（2p3），因此O更容易失去一个电子，其第一电离能反而比N小。这体现了第一电离能在第二周期p区元素中的特殊性（ⅡAⅢA，ⅤAⅥA）。

(2)第一电离能：MgAl。Mg是12号元素，价电子排布式为3s2，s轨道全充满，结构稳定。Al是13号元素，价电子排布式为3s23p1，失去一个3p电子后形成稳定的3s2结构。因此，Al比Mg更容易失去第一个电子，故第一电离能Mg大于Al。

第二单元：分子结构与性质

本单元重点探讨分子的形成、空间构型、化学键类型（离子键、共价键、金属键），以及分子间作用力对物质性质的影响。

核心知识点回顾：

1.共价键的本质、特征（饱和性、方向性）和类型（σ键、π键、极性键、非极性键）。

2.价层电子对互斥理论（VSEPR）预测分子或离子的空间构型。

3.杂化轨道理论解释分子的空间构型（sp、sp2、sp3等杂化类型）。

4.配位键的形成条件及配合物的组成。

5.分子间作用力（范德华力、氢键）及其对物质熔沸点、溶解性等性质的影响。

6.分子的极性与键的极性、分子空间构型的关系。

练习题

例3：运用价层电子对互斥理论（VSEPR）和杂化轨道理论，分析下列分子或离子的中心原子的杂化类型和空间构型。

(1)NH?(2)CO?2?(3)SF?

解析：

(1)NH?：中心原子N的价电子数为5，与3个H原子形成σ键，无孤电子对给予体。因此，价层电子对数=（5+3）/2=4（注意：H原子按提供1个电子计算，对于分子，若为阴离子则加上电荷数，阳离子则减去电荷数，此处NH?为中性分子）。价层电子对数为4，其中成键电子对数为3，孤电子对数为1。根据VSEPR理论，其理想构型为四面体形，但由于孤电子对的排斥作用，实际分子空间构型为三角锥形。中心原子N的杂化类型为sp3杂化（4对价层电子对对应sp3杂化）。

(2)CO?2?：中心原子C的价电子数为4。每个O原子不提供电子（氧族元素作配位原子时，认为不提供电子），离子带2个单位负电荷，故价层电子对数=（4+0+2）/2=3。价层电子对数为3，成键电子对数为3（与三个O原子形成共价键，其中一个是配位键，但在VSEPR模型中不区分σ键类型），孤电子对数为0。因此，空间构型为平面三角形。中心原子C的杂化类型为sp2杂化。

(3)S