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第三章、热力学第二定律与熵;§3-1第二定律的表述及其实质;
§3-2卡诺定理;
§3-3熵与熵增加原理;
§3-4熵增加原理从有序到无序;
§3-5热力学定律的微观诠释。;?自然过程的方向性;图3-3:可逆的热传导过程;一、热力学第二定律的两种表述
第一定律指出不可能制造成功效率不不大于1热机。;定律的两种表述;3.两种表述的等效性;3.开氏表述与克氏表述的等价性;3.热二律的两种表述等价*;3.两种表述的等效性*;表述的等价性;4.运用四种不可逆因素鉴别可逆与不可逆;6.第二定律与第一定律的联系;;凡例;习题1、用热力学第二定律证明:在p?V图上任意两条绝热线不可能相交。;1.工作于相似高温热源T1及相似低温热源T2之间的一切可逆热机的效率都相等,与工作物质无关,都为:;;热机a:从高温热源吸热Q1,向外输出功A后,再向低温热源放热Q2;
热机b:从高温热源吸热Q1,,有A’的功输出,另有Q2,的热量释放给低温热源,使两部热机在每一循环中输出相似的功。;由假定;;(2)热机设计、运行的指导意义:靠近可逆机;
提高高温热源的温度。
(3)理论意义:任意工质在任意循环过程的规律。;例3.2:一种平均输入功率为50MW的发电厂,在1000K和300K两热源间工作。问:
(1)理论上最高效率是多少?
(2)如果这个工厂只能达成这一效率70%,有多少输入热量转化为电能?
(3)为了生产50MW的电功率,每秒需提供多少焦耳热量?
(4)若低温热源由一条河流来承当,其流量为10m3.s-1,则由电厂释放的热量引发的温升是多少?;(1)?=;例3.3.试运用卡诺定理证明平衡热辐射光子气体内能密度u(单位体积中光子气体的能量)与绝对温度四次方成正比。已知光子气体光压p=u/3,且u仅是T的函数式。;循环功为:A’=?V(p+dp-p)=?V.dp;例3.4:温度为T1的房间以α(T1-T2)速率向温度为T2的室外大气放热,而房间又由工作于T1,T2之间的卡诺机供热,设对卡诺机的输入功率为dW/dt。
(1)这热泵给房间供热的最大热流率dQ1m/dt为多少?
(2)若T2,α和dW/dt已知,热泵以最有效方式运转供热,房间的平衡温度T1为多少?
;习题2:已知光子气体的状态方程,求内能密度?;3、热力学温标;热力学温标及用抱负气体温标表达的???何温度的数值之比是一常数。;热力学温标;;热力学过程的初态和终态之间存在重大的差别性。系统的这种性质决定了过程的方向,由此可预期,可拟定一种新态函数熵来描写。;如果热量仍用代数量来表达,则上式可写为:;;;;;;;;;;P;;;对于每一种卡诺循环有:;Q;对于无限小的可逆过程;若系统的状态经历一可逆微小变化,它与恒温热源T交换的热量为dQ,则系统熵变化了;1.熵是系统状态的单值函数;
2.应用克劳修斯熵公式,对任一可逆过程计算熵变:;5.在不可逆过程熵的计算中,可计算出熵作为状态参量的函数形式,再以初末两状态参量代入计算熵变。
工程上已对某些物质的一系列平衡态的熵值制出了图表则可查图表计算两状态熵之差。
6.若把某一初态定为参考态,则任一状态的熵变表达为:;抱负气体熵的计算:;(3)1mol抱负气体以P,V为自变量时的熵:;;(1)若将例3中的一摩尔抱负气体推广到一定量气体,则只要在熵变的体现式中乘以摩尔数即可。
(2)对于任一可逆过程l,只要过程为准静态,在P-V图上可用一条实线来表达,则都可用熵来表达过程的热容:;Δ;(4)在温熵图中,任一可逆过程曲线下的面积就是该过程中吸取的热量。整个循环曲线所围的面积就是热机在循环中吸取的净热量,也等于热机在一种循环中对外输出的净功。;例3.6:一块质量为1kg的冰,在1atm和0℃状态下,与一温度为100℃的热源相接触,使冰全变为100℃的水蒸气。已知冰在1atm下的熔解热L=3.34×105J.kg-1,水的定压比热容Cp=4.20×103J.kg-1.K-1,水的汽化热l=2.26×106J.kg-1,求在这个变化过程中:冰变为水蒸气的过程中熵变;热源的熵变。;§3-4熵增加原理
(从有序到无序);对于一种可逆的绝热过程是一种等熵过程,但对于一种不可逆的绝热过程熵与否不变呢?;这是一不可逆的过程,在计算熵变时应构想一连接相似初末态的可逆过程。;总熵变;(2)自由膨胀过程中系统的熵变;这阐明在孤立系统中发生不可逆过程引发了整个系统熵的增加。或者说,在孤立系统发生的自然过程,总是沿着熵增加的方向进行。
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