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探索Pt-Pd-Cu-P系合金：非晶形成能力与性能的关联及影响因素

一、绪论

1.1非晶合金概述

1.1.1非晶合金的发展历程

非晶合金的发展是材料科学领域中一段充满创新与突破的历程。20世纪60年代，美国科学家Duwez教授发明用快淬工艺制备非晶态合金，这一开创性的成果标志着非晶合金的诞生。当时，通过超高速度冷却熔体，使金属熔体中无序的原子来不及重排，从而偶然地得到了大约20μm厚的Au??Si??(at.%)非晶合金，人类首次发现了这种具有独特原子结构的新型材料——金属玻璃，开启了非晶合金研究的大门。

在此之后，非晶合金的研究逐渐兴起。上世纪七十年代，陈鹤寿（ChenHS）及合作者用简单的水淬方法在相当低的冷速（103K/s范围内）下制备出1-3毫米直径的Pd-Cu-Si块体非晶合金棒，这一成果使得块体非晶合金的制备成为可能，为后续研究提供了重要的基础。

进入八十年代，非晶合金的研究取得了重要进展。Turnbull和他的学生翟显荣（KuiWH）发明了助溶剂包裹的方法（Fluxing方法），制备出最大尺寸近厘米的PdNiP非晶合金以及Pt基非晶合金。虽然Pd、Pt基非晶合金由于成本高昂和制备工艺复杂，难以工业化推广，但其证明了在合金中可以获得大块非晶材料，为探索新型块体非晶合金提出了新的思路。这一时期，非晶合金的研究重点主要集中在工艺条件的改进，以提高非晶形成能力。

到了八十年代末，非晶合金的发展迎来了重大突破。日本东北大学金属研究所的A.Inoue和美国加州理工学院的W.L.Johnson改变了研究思路，从合金的成分设计角度出发，通过多组元合金混合来提高合金系本身的玻璃形成能力。他们采用金属模浇铸（metalmoldcasting）方法系统评估一系列由过渡金属组成的多组元合金玻璃形成能力，获得了La-Al-Ni-Cu，Mg-Y-Ni-Cu，Zr-AL-Ni-Cu等具有很强玻璃形成能力的第二代块体金属玻璃体系（呈直径为1-10mm的棒状、条状）。此后，一系列新型块体非晶合金如雨后春笋般被开发出来，包括Ti基、Cu基、Fe基、Ni基、Hf基、Co基、Ca基、Au基等体系，极大地丰富了非晶合金的种类和应用潜力。

1993年，Johnson等人通过掺金属Be的方法，发现了玻璃形成能力超强的Zr-Ti-Cu-Ni-Be合金系，以Zr基大块金属玻璃为代表的第二代金属玻璃，其形成能力接近传统氧化物玻璃，尺寸最大达直径8cm，最低临界冷却速率低于1K/s，这一发现进一步推动了非晶合金的发展，使其在实际应用中的可能性大大增加。

进入21世纪，非晶合金的研究持续深入，国内的研究也十分活跃。中科院物理所汪卫华研究组在多组元块体非晶合金的制备工艺、形成规律、结构、物性方面取得了重大进展，发现了新型Ce基和Ho基等大块非晶合金。2007年，根据泊松比判据，通过对ZrCuNiAl非晶合金成分的微调整发现了一系列超大压缩塑性非晶合金。哈尔滨工业大学的沈军等将Fe基非晶合金的尺寸提高到16mm，中科院金属所的胡壮麒对块体非晶的计算机模拟及其力学性能方面做了大量研究，徐坚研究组制备出了目前世界上强度最高和具有强非晶形成能力的镁合金。这些研究成果不仅推动了非晶合金理论的发展，也为其在航空航天、汽车制造、电子工业等领域的应用提供了更多的可能性。

从非晶合金的发展历程可以看出，其研究从最初的偶然发现，到不断探索制备工艺和成分设计，以提高非晶形成能力和性能，再到广泛应用于各个领域，每一个阶段都凝聚了众多科学家的智慧和努力，为材料科学的发展做出了重要贡献。

1.1.2非晶合金的独特性能与应用领域

非晶合金，又称金属玻璃，是一种原子排列长程无序、短程有序的特殊合金材料。与传统晶态合金相比，非晶合金在原子结构上不存在晶界、位错等晶体缺陷，这种独特的结构赋予了非晶合金许多优异的性能，使其在众多领域展现出广泛的应用潜力。

在力学性能方面，非晶合金具有高强度和高硬度。由于其原子排列的均匀性，没有明显的缺陷集中区或弱化通道，使得非晶合金在抵抗外力变形时表现出色。例如，铁基非晶合金的抗拉强度可达1000MPa以上，是传统钢材的4-5倍；钴基非晶合金的硬度可达900-1000HV，是传统硬质合金的3-4倍。同时，非晶合金还具有良好的韧性，即使在受到剧烈冲击或扭曲时也能保持较高的断裂强度和断裂伸长率，如铁基非晶合金的断裂强度可达1000MPa以上，断裂伸长率可达15%以上。此外，非晶合金在循环加载下的疲劳寿命较长，这使得它在承受