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探索Pb和Pr掺杂Bi-Sb合金：解锁低温热电性能与冷能温差发电的奥秘

一、引言

1.1研究背景与意义

在全球能源需求持续增长和环境问题日益严峻的大背景下，开发高效、清洁的能源转换与利用技术已成为当务之急。传统化石能源的大量消耗不仅导致资源逐渐枯竭，还引发了诸如温室气体排放、环境污染等一系列严重问题。因此，寻找可持续的能源解决方案，提高能源利用效率，减少对环境的负面影响，成为了科学界和工业界共同关注的焦点。

热电材料作为一种能够实现热能和电能直接相互转换的功能材料，在能源领域展现出了巨大的应用潜力。基于塞贝克效应，热电材料可以将热能直接转化为电能，实现废热回收，提高能源利用效率；而基于珀尔帖效应，它又能实现固态制冷，替代传统的制冷方式，减少对环境有害的制冷剂的使用。这种独特的能源转换特性，使得热电材料在众多领域具有广泛的应用前景，如新能源汽车中的废热回收、电子设备的温度管理、航空航天领域的电源供应以及工业领域的余热发电等。

Bi-Sb合金作为一种重要的低温热电材料，在低温热电领域占据着举足轻重的地位。在低温环境下，Bi-Sb合金具有较高的热电优值（ZT），这意味着它能够更有效地实现热能与电能的转换。与其他热电材料相比，Bi-Sb合金还具有制备成本相对较低、原材料丰富等优势，使其在实际应用中更具竞争力。目前，Bi-Sb合金已被广泛应用于低温制冷、温差发电等领域，为解决低温环境下的能源利用和制冷需求提供了有效的解决方案。

然而，Bi-Sb合金的热电性能仍有进一步提升的空间。通过掺杂特定元素来优化Bi-Sb合金的晶体结构和电子结构，是提高其热电性能的重要途径之一。Pb和Pr等元素的掺杂可能会在Bi-Sb合金中引入新的晶格缺陷或改变电子的传导方式，从而影响合金的电导率、塞贝克系数和热导率等热电性能参数，进而提高其热电转换效率。深入研究Pb和Pr掺杂对Bi-Sb合金低温热电性能的影响机制，对于开发高性能的低温热电材料具有重要的理论意义。

冷能温差发电作为一种新兴的能源利用技术，利用自然界中存在的冷热源温差来产生电能，具有清洁、可再生、无机械运动部件等优点。在一些工业生产过程中，如液化天然气（LNG）的气化过程，会释放出大量的低温冷能，通过冷能温差发电技术，可以将这些冷能有效地转化为电能，实现能源的梯级利用，提高能源利用效率，减少能源浪费。开展冷能温差发电实验研究，探索其在实际应用中的可行性和优化方案，对于推动能源的可持续发展具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

国内外学者对Bi-Sb合金及其掺杂体系的研究取得了丰硕的成果。在Bi-Sb合金的基础研究方面，早期研究主要集中在Sb含量对Bi-Sb合金低温热电性能的影响。实验表明，Bi-Sb合金的热电效率随着Sb含量的增加呈现先增大后减小的趋势，当Sb含量在一定范围内（如12%-15%）时，材料显示出最佳热电性能。随着研究的深入，对Bi-Sb合金结晶度和外加压力等因素对热电性能影响的研究也逐渐增多。有研究发现，增加Bi-Sb合金的结晶度可显著提高其热电效率，仅通过控制制备温度就可以实现Bi-Sb合金的结晶度调控，从而优化其热电性能；外加压力对Bi-Sb合金的热电效率也有显著影响，随着外加压力的增加，Bi-Sb合金的热电效率呈现出先增大后减小的趋势。

在Bi-Sb合金的掺杂研究方面，众多学者对不同元素掺杂Bi-Sb合金的热电性能进行了研究。例如，中国科学院理化技术研究所的许雯采用机械合金化（MA）方法制备了Mn,Pd,Re,Ag和Zn掺杂的Bi-Sb合金，研究发现Mn掺杂的Bi-Sb合金样品电传输性能均得到提高，掺杂量为一定值时材料热导率得到降低，优值系数Z显著提高；Ag和Zn掺杂后材料电传输性能普遍得以提高。这些研究为通过掺杂改善Bi-Sb合金的热电性能提供了重要的参考。

冷能温差发电技术的研究也受到了广泛关注。国外一些国家在半导体温差发电技术的实用化方面取得了一定进展，如美国新墨西哥州立大学设计了太阳能热电发电器，美国生产出了用于汽车内燃机的余热发电器，正常运行时的功率可达1KW。在冷能利用方面，日本的新能源?产业技术综合开发机构提出了用海水为热源、液化天然气（LNG）为冷源、以制冷剂为工质的动力循环发电方法来回收LNG冷能。国内在冷能温差发电技术方面也开展了大量研究，天津大学的梁昭军设计搭建了低温温差发电性能测试实验装置与冷能温差发电实验装置，研究了低温条件下温差发电性能和各种条件对其的影响，以及沸腾换热对温差发电的影响规律。

尽管国内外