异螺甾烷醇薯蓣皂苷.PPTVIP

结构研究4．13C-NMR谱强心苷甾体母核各类碳的化学位移值范围碳的类型化学位移碳的类型化学位移伯碳12～24醇碳65～91仲碳20～41烯碳119～172叔碳35～57羰基碳177～220季碳27～43结构研究5．MS甲型强心苷元:保留γ-内酯环或内酯环加D环的碎片离子m/z111m/z124m/z163m/z164结构研究5．MS乙型强心苷元的裂解:保留δ-内酯环的碎片离子峰m/z109m/z123m/z135m/z136中药实例◆毛花洋地黄毛花洋地黄（Digitalislanata）是玄参科植物，治疗心力衰竭的有效药物,其叶富含强心苷类化合物，多为次生苷。属于原生苷的有毛花洋地黄苷甲、乙、丙、丁和戊（lanatosideA、B、C、D、E），以苷甲和苷丙的含量较高。还含叶绿素、树脂、皂苷、蛋白质、水溶性色素、糖类等杂质和可水解原生苷的酶。毛花洋地黄是制备强心药西地蓝（cedilanid-D）（又称去乙酰毛花洋地黄苷丙）和地高辛（digoxin）（又称异羟基洋地黄毒苷）的主要原料。◆黄花夹竹桃黄花夹竹桃（Thevetiaperuviana）为夹竹桃科植物，治疗心力衰竭等。其果仁中含有多种强心成分，含量高达8%～10%，黄夹苷甲与黄夹苷乙（thevetinA、B），5个单糖苷的次生苷。次生苷混合物（商品名为强心灵）◆羊角拗中药实例羊角拗（Strophanthusdivaricatus.）为夹竹桃科植物，各部分均含强心苷，以种子中含量较高，约2%，亦有记载称为9%～11%，是多种强心苷的混合物。根据溶解性可分为亲脂性苷与弱亲脂性苷两类。种子尚含脂肪油30%～40%。◆蟾酥强心成分有游离蟾蜍甾二烯即乙型强心苷元的结构，有强心和止痛作用。主要成分为蟾毒灵（bufalin）、华蟾毒精（cinobufagin）、蟾毒它灵（bufotalin）、脂蟾毒配基（resibufogenin）、日蟾毒它灵（gamabufotalin）、蟾毒它里定（bufotalidin）等化合物第三节甾体皂苷概述甾体皂苷（steroidalsaponins）:螺甾烷（spirostane）类化合物与糖结合而成的甾体苷类，水溶液产生肥皂样泡沫分布:单子叶植物中，百合科、薯蓣科、石蒜科和龙舌兰科，菠萝科、棕榈科、茄科、玄参科、菝葜科、豆科、姜科、延龄草科等中药麦冬、薤白、重楼、百合、玉竹、知母、白毛藤等富含甾体皂苷。活性：合成甾体避孕药和激素类药物；防治心脑血管疾病、抗肿瘤、降血糖和免疫调节；溶血作用结构与分类◆甾体皂苷的结构：甾体皂苷元与糖缩合而成。甾体皂苷元：27个碳原子，螺甾烷衍生物母核：（1）甾体母核A、B、C和D四个环，E环和F环以螺缩酮（spiroketal）形式相连。（2）一般A/B环有顺、反两种稠合方式，B/C和C/D环均为反式稠合。（3）20位上的甲基α型（20αE或20βF），C20的绝对构型为S型。22位上的含氧侧链α型（22αF），C22的绝对构型为R型。25位上的甲基位于F环平面上处于直立键时，为β取向（25βF），C25的绝对构型为S型，又称L型或neo型，螺旋甾烷；25位上的甲基位于F环平面下处于平伏键时，为α取向（25αF），C25的绝对构型为R型，又称D型或iso型，异螺旋甾烷。25R型较25S型稳定结构与分类（4）C3位上连有β羟基；羰基大多在C12位，双键多在Δ5和Δ9（11）位糖D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖和L-阿拉伯糖较为常见，夫糖和加拿大麻糖，6-去氧葡萄糖和6-去氧半乳糖。糖基多与苷元的C3-OH成苷，寡糖链可能为直链或分枝链。皂苷元与糖可能形成单糖链皂苷或双糖链皂苷。甾体皂苷分子结构中不含羧基，呈中性，又称中性皂苷。◆甾体皂苷的结构取代基◆结构类型螺甾烷结构中C25的构型和F环的环合状态结构与分类（1）螺甾烷醇（spirostanol）型由螺甾烷衍生的皂苷为螺甾烷醇型皂苷。菝葜皂苷元（sarsasapogenin），化学名为5β,20βF,22αF,25βF螺旋甾-3β-醇，简称螺旋甾-3β