紫外－可见光吸收光谱电位分析.PPTVIP

乙酸乙酯红外吸收光谱图用具有红外连续波长辐射的光源照射试样，记录试样的红外吸收光谱，进行定性、定量分析的方法。四、红外光谱分析红外吸收光谱的波数红外光谱用波数(cm-1)表示吸收频率，用透光率T表示吸收的程度。波数与波长λ和频率ν的关系：式中c是光速。如碳碳双键的伸缩振动的频率(4.94×1013Hz)换算成波数为：与分子内成键和结构关系密切的是中红外区的光谱，波长2.5~15μm，频率1.2×1014~6.0×1013Hz，波数4000~670cm-1红外吸收光谱产生机理分子内部成键原子间相对位置的反复变动、分子本身绕其重心的转动，与分子中的分子振动能级、转动能级的跃迁相关，引发对红外光的吸收。分子振动有对称伸缩振动、不对称伸缩振动、弯曲振动等。如分子内部亚甲基的伸缩振动方式：

对称伸缩振动不对称伸缩振动红外吸收频率的计算双原子分子沿成键方向的伸缩振动，类比于弹簧振子的简谐振动。用简谐振动方程描述振动频率：式中，为该化学键两端原子的折合质量，k为“弹簧”的力常数。。

分子官能团的红外吸收频率可由此计算。如C=C的伸缩振动，k≈960(N/m)，折合质量：

伸缩振动频率：

波数=1645cm-1红外吸收光谱与物质的结构常见官能团的红外光谱特征吸收基团振动波数cm-1C-H对称伸缩振动2885-2860-CH3C-H不对称伸缩振动2975-2950C-H变形振动1385-1365C-H对称伸缩振动2870-2845-CH2-C-H不对称伸缩振动2940-2915C-H变形振动1480-1440C=CC=C伸缩振动1645-1640C-H伸缩振动3310-3300C≡C-HC≡C伸缩振动2260-2100C-H伸缩振动3080-3030苯环苯环骨架振动1600，1500C=OC=O伸缩振动1870-1635-NHN-H伸缩振动3500-3100N-H变形振动1650-1550C-O-HO-H伸缩振动3670-3230C-O伸缩振动1300-1000红外光谱分析仪：色散型红外光谱仪，干涉型红外光谱仪。色散型红外光谱仪：用单色器将光源复合光分光，使单色光依次通过待测试样，测定各波长透光率。

红外吸收光谱仪红外吸收光谱仪干涉型红外光谱仪：通过干涉仪，使光源复合光分束后形成相干光，无需分光，计算机全波段测定、解析不同波长信号强度的技术。干涉型红外光谱仪测定速度明显加快，并且无须分光，减少光损失，因而检测灵敏度提高；同时体积大大减小，成为该仪器发展主流的趋势。?定性和结构分析红外光谱分析时，固体试样常与无机盐（纯KBr）混匀压片，然后直接进行测定。由于红外分光光度仪与紫外—可见光分光光度仪相比，光源强度低，检测灵敏度也较低，必须使用较宽的狭缝，这些因素会导致对比尔定律的偏离。所以，红外吸收光度主要用于物质定性和结构分析，较少用于定量分析。乙酸+正丁醇→乙酸丁酯。用红外光谱分析判断反应程度。与丁醇的光谱相比，产物光谱多了1742cm-1峰（C=O伸缩振动)，少了3332cm-1峰（O-H伸缩振动）。说明产物中有酯，几乎无醇。应用实例：反应产物的判断产物原料丁醇五、电位分析电化学分析法以待测试样溶液作为化学电池（原电池或电解池）的一部分，根据该电池的相关物理量（如电极电势、电流、电量、电阻等）与待测试样含量的关系进行测定。Nernst方程将电动势与离子浓度等联系起来，是电化学分析的理论基础。常见的电化学分析方法有：测定电极电势和电动势的电位分析，测定电阻的电导分析，测定电量的库仑分析，测定电流电压曲线的伏安分析等，本节着重介绍电位分析。该电池电动势E=?A+/A－?参比，因?参比已知，所以测量E，可求得?A+/A，根据Nernst方程求得浓度cA+。参比电极：电极电势不变且数值已知的电极；常见甘汞电极或银/氯化银电极，电极电势为?参比。电位分析包括指示电极和参比电极。若指示电极的电极电势高于参比电极，原电池为：参比电极‖A+(c)∣A

电位分析的原理与电极银-氯化银电极指示电极指示电极：对待测离子敏感的选择性电极，有金属电极或离子选择性膜电极等，电极电势