固体核磁共振研究晶体材料中的分子运动.pdfVIP

在我刚进入实验室时；感谢张俊师姐、夏鸣师兄对我学术和生活上的帮助；感谢高李娜同

学的支持与帮助，以及同在异国疫情期间的相互扶持；感谢尹竟琳同学在实验以及其他方

面的帮助与照顾；感谢王曈尧同学、曹伟成同学、刘庭玉同学、周小琪同学、何天同学、

陈琴龙同学、王奕然同学、陈蕴华同学以及其他同学的帮助与陪伴。

感谢五年来的每一个室友。我很幸运能遇见你们，谢谢你们的帮助与包容。特别感谢

施桂玲、王莹钰和陈恺同学，很开心在七年前和你们相识到现在还是好朋友，谢谢你们

一路的陪伴和鼓励。感谢我其他的好朋友们与我一起分享喜怒哀乐。感谢在美国交流时期

遇见的朋友们的友好和帮助。

最后感谢我的父母以及其他亲人，感谢我的外婆，谢谢你们对我读博之路的支持和肯

定，谢谢你们对我偶尔的不良情绪的包容和关怀，你们是我最大的支柱和往前走时最有力

的后盾。

感谢我自己的坚持不放弃，换来了成长和进步。

用一首最近经常听的歌词结尾吧，“一起跃入人海，做一朵奔涌的浪花”。

管晗曦

2020年秋

摘要

分子运动不仅存在于气体和液体中，还存在于某些固体材料中。晶体材料中的分子片

段运动和受限运动对它们的宏观性质如吸附过程、结构灵活性、化学反应性能或生物活性

具有巨大的影响。

固体核磁共振技术在研究不同时间尺度的分子运动方面是一种十分强大且独一无二

的技术。本文主要介绍了核磁共振的基本理论并演示了它在多种具有动力学单元的晶体中

的应用，利用先进的核磁共振技术研究了多组分金属有机框架材料和另一种有机-无机杂

化材料中的分子运动。

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1)利用固体核磁共振H谱和C-HDIPSHIFT等技术研究多组分MOFs材料MUF-

77系列不同配体的运动性，探究配体取代基对运动的影响。同时分别对比了多组

分MUF-77和单组分UiO-67、UiO-66中的亚苯基段的分子运动。该研究构建了

MUF-77材料的局域动力学模型，揭示了多组分MOFs材料中的配体运动的多样

性。

2)以配体组分运动作为探针，研究不同客体分子在MUF-77中的吸附位点和吸附相

互作用以及取代基对吸附的影响。该研究揭示了多组分MUF-77对不同客体分子

的非均匀吸附现象。

3)对铜络合晶体(Himd)[CuCl]中的咪唑阳离子运动进行研究。结合单晶X射线衍

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射分析得到了咪唑阳离子运动与晶体相变的关系。该研究将微观分子运动与材料

宏观热膨胀效应相关联。

关键词：分子运动，固体核磁共振，晶体分子机器，金属有机框架材料，主客体相互作用，

有机-无机杂化材料，热膨胀

Abstract

Molecularmotionanddynamicsareprevalentnotonlyingasandliquidphases,butalsoin

solidstates.Thesegmentalmotionandrestrictedmovementofmolecularspeciesincrystalline

solidshavehugeimpactontheirmacroscopicproperties,e.g.foradsorptionprocesses,structural

flexibility,chemicalreactivity,bioactivityetc.

Solid-statenuclearmagneticresonance(SSNMR)isauniqueandpowerfultechniquethat

cancharacterize