立方型状态方程如vanderWaals.pptVIP

（6）方型状态方程体积根的求取立方型状态方程有很重要的用途，准确地求取其体积根是第一步必须要做的工作，主要方法有图解法、解析法和数值法，下面简要分述之。图解法首先由纯物质的临界参数和偏心因子（有的方程还需要温度，如PR方程）求出方程常数a、b，在给定的温度下在P-V图上作等温线，按给定的压力作等压线由两线的交点读出摩尔体积的值；见例2.2解析法若将立方型状态方程表示成如下通式各方程的系数见表2-1。立方型状态方程kmnRKSRKPR表2-1部分立方型状态方程（体积三次方的形式）的系数若令则当C＞0时，有当C＜0时，有式中当C=0时，有数值法：随着方程复杂性的增加，用解析法求根就会越来越困难，下面介绍最常用的数值求根方法之一，即Newton-Raphson法。将立方型状态方程P=P（T，V）表示成如下形式将f（V）围绕根的初值V0进行Taylor展开当V0充分接近根时，可取上式的前两项，得估计根的迭代形式为数值法适用于计算机迭代。可见：用PR等立方型状态求体积根时，手算比较困难，为此用计算机来完成。本书有配套热力学性质计算软件，包括了PR方程的求根和其它性质的计算。2.4对应态（对比态）原理2.4.1对应态原理对应态原理认为：在相同的对比状态下，所有的物质表现出相同的性质。定义对比量改良VanderWaals方程数学表达式：—二参数对应态原理改良R-K对比式讨论低压下，有理想气体定律PV=RT欲使上式成立（即对比态原理成立），则要求Zc为一常数，实际上不同物质的Zc不尽相同，因此对比态原理不适用于低压。2改良对比态原理引入概念：理想对比体积真实气体其中令称为理想临界体积Z=f(Pr,Vri,Tr)有Z可用Pr，Tr近似确定Z=f2(Pr,Tr)结合上两式可表示为f(Pr,Vri,Tr)=0可适用于低压，具有比较高的精度2.5对比态关联（1）普遍化压缩因子根据Z=f2(Pr,Tr)按压力的大小分成三段作图，低中高压量子气体（H2，He，Ne）压缩因子Z，采用经验校正参数（atm）（2）Lydersen-Greenkorn-H对比态关联式三参数Z=f（Pr，Tr，Zc）Z=Z0.27+D（Zc-0.27）其中D=f（Tr，Pr）以?作为第三参数实验发现，纯态流体对比饱和蒸气压的对数与对比温度Tr的倒数近似于直线关系，即简单流体(氩、氪、氙)作lgprs～1/Tr图，其斜率相同，且通过点（Tr=0.7，lgprs=-1）;对于其他流体，在Tr=0.7时，lgprs-1。?表征了一般流体与简单流体分子间相互作用的差异。（3）Pitzer三参数对应态原理?非球形分子lgprS~1/Tr图1/Tr=1/0.7=1.43Z(0)——简单流体的压缩因子Z(1)——研究流体相对于简单流体的偏差Pitzer普遍化关系式对于非极性或弱极性气体能够提供可靠结果，对强极性气体则误差达5~10%；而对于缔合气体和量子气体，误差较大，使用时应当特别注意。Z(0)和Z(1)的都是Tr和pr的函数，计算时可直接查图。对于所有?相同的流体，若处在相同的Tr和pr下，其压缩因子必定相等。从简单流体的性质推算其它流体性质的思路图2-4Z(0)的普遍化关系图2-5Z(1)的普遍化关系（4）Lee-Kesler改进的Pitzer对比态关联式向低温扩展（Tr0.8）其中Z(r)-参考流体（正辛烷）的压缩因子Z(0)和Z(r)可用修正的BWR对比态方程求得(5)根据物质的对比关联式仍处于进一步研究中其中X-极性因子Z-极性部分校正项2.6液体的PVT性质1饱和液体状态方程(1)Rackett方程适用范围：①可应用于强极性物质，最大误差2%，②不适用于缔合液体和量子效应强的流体.（2）Yamada-Gunn式对Rackett方程做修正或式中VR-参比温度（20℃或25℃）TrR下液体的摩尔体积（3）童景山式在Rackett基础上引入一个新的特性因子-构型因子，提出如下饱和液体方程特点，可适用于缔合型物质，极性物质，最大误差2.7%，精度很高（4）Space-Danner修正式修