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地聚物国内外研究现状国内外文献综述

近几十年来，针对如何减少在水泥生产过程中的CO2排放，国内外研究者做了大量试验研究，并提出了不少减排措施。其中采用可替换的低碳胶凝材料是其中一个措施。研究表明，生产相同单位质量地聚物，比普通硅酸盐水泥更节约原材料和能源，且碳排放量可减少81%[4]。地聚物（Geopolymer）作为一种新型的铝硅质胶凝材料，近年来一直是个研究热点。在1978年，由法国的Davidovits科学家[8-10]提出，是一种由AlO4和SiO4四面体结构单元组成三维立体网状结构的无机聚合物，化学式为Mn{-(SiO2)z-AlO2}n·wH2O（在下文说明），天然矿物、固体废弃物、人工硅铝化合物可作为其原材料。

除了上述的在减少碳排放的优势外，它的其他性能也都优于普通硅酸盐水泥，地聚物早期强度也高[11]，24小时、28天能达到15~30Mpa与30~60MPa。与水泥基材料相比，地聚物材料具有更高的抗折强度，因为地聚物与一般矿物颗粒或废弃物颗粒具有良好的界面亲和性，因而其抗折强度较高[12]；地聚物耐酸性强，其在5%硫酸溶液中的分解率只有硅酸盐水泥的1/13；在5%盐酸溶液中的分解率只有硅酸盐水泥的1/12[13]；地质聚合物在阻止重金属溶出方面具有非常优异的性能[14]。

近年来，由于地质聚合物的优良性能，国内外对地质聚合物进行了一系列的研究，并在各个方面均取得了一定的成果。地聚物按其制备方式的不同可以分为双组分地聚合物（two-partgeopolymer）和单组分地聚合物（one-partgeopolymer）。

1.1地聚物反应机理

目前，各国研究者关于地聚物反应机理尚未达成统一结论。关于双组分地聚物反应机理，法国科学家J.Davidovits[15]提出解聚、单体重构及缩聚的理论最为被广泛接受与认同。在强碱溶液下，高活性的Si-Al质材料发生溶解，放出Si和Al单体，之后单体自动进行重构与组织,溶释出的单体数量不断增加,使单体与单体的碰撞率提高，经过重构的单体发生聚缩反应，与有机高分子聚合物的合成相似。而单组分地聚物混合物在加水后会先发生以下四个阶段：（1）离子交换；（2）水解；（3)网格分解；（4）Si和Al释放。在经过这些阶段后，单组分地聚物接下去的反应与双组分地聚物的反应机理类似:（1）在碱溶液中，硅铝酸盐中的Si-O键和Al-O键断裂，释放出[SiO4-]、[AlO4-]单体，为解聚反应；（2）[SiO4-]与[AlO4-]单体进一步组合成Si-O-Si、Si-O-Al型的低聚合物；（3）低聚合物再次进行聚合，组成地聚物框架；（4）未发生溶解的硅铝颗粒与成型的地聚物结构相结合，硬化后结为一体，生成最终的地聚物结构。不同的硅铝酸盐原料制备的地聚物，聚合机理有所不同，不过主要的反应过程一致[16-18]。

无机SiO4和AlO4四面体组成了地聚物的基本架构，但其链接结构与有机高聚物相似,碱金属阳离子带正电荷，可平衡其中负电荷。地聚物结构由复杂的空间三维健接结构组成，为了便于研究、分析这种复杂的结构，可应用以下3种术语[16，19]：

1）单硅铝地聚物（poly（sialate）,PS）

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（—O—Si—O—Al—O—）n,

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2）双硅铝地聚物（poly（sialate-siloxo）,PSS）

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（—O—Si—O—Al—O—Si—O—）n,

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3）三硅铝地聚物（poly（sialate-disiloxo）,PSDS）

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（—O—Si—O—Al—O—Si—O—Si—O—）n,

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文献表明,上述三种地聚物类型分别由以下结构组成：单硅铝型结构、双硅铝型结构、三硅铝型结构，对应的分子结构合成三类地聚物，三种结构单元，脱水聚合形成三维网状结构。结合其化学组成,可用一个化学分子式表示此三类地聚物如（1-1）所示：

Mn{-(SiO2)z-AlO2}n·wH2O（1-1）

（M代表K+、Na+等碱金属元素；Z代表硅铝比；n代表缩聚反应的缩聚度；w代表结合水数目）

水在地聚物反应中扮演着重要反应介质，凝固后的部分自由水将作为结构水存在于反应物中，但是地聚物的水化反应不同于硅酸钙类[20]。地聚合化反应进行前,不存在绝对意义上的单体。其最终产物以离子键和共价键为主,范德华键为辅,而传统水泥则以范德华键及氢键为主,故其性能优于传统水泥[21]。

由于大多数研究者选取的原材料不同，因而材性不同，选取的因素水平不同，因而配制出的地聚物配合比不同,导致研究结