聚合物基微纳结构材料的湿敏特性和光催化性能研究.pdfVIP

摘要

在材料表界面引入微纳结构，是目前广泛研究且卓有成效的改进材料及相关器件性

能的方法。聚合物材料具有价格低廉、易于加工成型且组分调控便捷、方便后功能化等

优点。将其作为活性成分或基体材料，结合表界面微纳结构构筑技术，可制备出性能优

异的复合材料或器件，应用于气体吸附与分离、生物医用、传感、催化等诸多领域。湿度

传感器监测环境湿度变化，在人类的生产生活中发挥重要作用；光催化材料有效地将光

能转化为化学能，催化降解废水中污染物，促进水资源的循环利用。本文以湿度传感器

敏感材料和光催化材料为研究对象，构筑了多种微纳结构聚合物基材料，研究其湿敏特

性或光催化降解性能。具体内容如下：

(1)嵌段共聚物溶剂诱导相分离法制备纳米多孔磺化湿敏膜材料及其敏感特性研究。

利用嵌段共聚物相分离特性，调控相分离过程，制备了具有纳米多孔结构的聚苯乙烯-b-

聚（4-乙烯基吡啶）嵌段共聚物(PS-b-P4VP)薄膜。对PS-b-P4VP中的PS链段磺化处

理，引入磺酸基湿敏基团，制备了具有纳米多孔结构的磺化PS-b-P4VP湿敏膜材料，测

试其在室温下的湿敏性能。研究发现纳米多孔结构的引入有利于增大水分子与湿敏膜之

间的接触面积，促进水分子在湿敏膜上的吸附/脱附与扩散，进而改善其湿敏特性。在优

化条件下制备的磺化PS-b-P4VP纳米多孔湿敏元件，具有较高的响应灵敏度，较快的响

应速度（t90%吸附和脱附时间分别为10s和13s）以及相对小的湿滞(约5%RH)。

(2)静电纺丝法制备微纳复合纤维湿敏膜材料及其敏感特性研究。利用静电纺丝法制

备了聚（4-乙烯基吡啶）/聚苯乙烯(P4VP/PS)复合纤维材料。对P4VP组分交联季胺化

处理，在纤维中引入湿敏基团，制备了具有3D多孔纤维结构的QC-P4VP/PS湿敏膜材

料。改变纺丝液中PS组分的用量可以实现对复合纤维湿敏膜中纤维形貌的调控。测试了

具有不同纤维形貌湿敏膜的敏感特性，发现复合纤维组分和形貌的变化直接影响纤维湿

敏元件的响应曲线线性度、响应时间、湿滞等敏感特性。在最佳QC-P4VP/PS配比下，制

备的复合纤维湿敏膜中纤维形貌均匀规整，对应的湿敏元件响应曲线在半对数坐标下具

有较好的线性度，响应灵敏度高，湿滞小（约5%RH），且响应时间短（t90%吸附和脱附

时间分别为9s和13s）。利用Ag纳米粒子对QC-P4VP/PS纤维表面进行原位修饰，制备

具有微纳复合结构的Ag/QC-P4VP/PS纤维湿敏膜材料。高电导率Ag纳米粒子的引入，

可以降低复合纤维湿敏膜在低湿下的阻抗，将Ag/QC-P4VP/PS纤维湿敏元件的湿度检测

范围拓宽到较低的湿度环境(约4.6%RH)。

(3)模板法制备柔性微纳复合多孔湿敏膜材料及其敏感特性研究。以商用聚偏氟乙烯

（PVDF）柔性微孔滤膜为基底和模板，表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为结

构调节剂，在PVDF微孔膜的表面及孔壁上原位沉积聚苯胺(PANI)纳米粒子，制备了

具有独特微纳复合结构的PVDF/PANI柔性多孔湿敏膜材料，研究了其直接作为柔性湿敏

元件的敏感特性。发现微纳复合结构的引入，使得柔性湿敏元件具有较小的湿滞(约

5%RH)，非常快的响应速度（在呼吸监测过程中能够很好区分呼气和吸气过程引起的湿

度变化），同时兼具湿敏响应弯曲稳定性和透气性。该柔性微纳复合多孔湿敏膜材料的制

备方法对疏水性微孔滤膜具有普适性。

(4)静电纺丝与水热结合法制备微纳复合纤维光催化材料及其催化性能研究。以静电

纺丝法制备的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)纤维为载体，通过水热处理法将PMMA纤维

中的钛酸四丁酯(TBT)钛盐前驱体原位转化成TiO2纳米粒子，制备了具有微纳复合多

孔结构的PMMA@TiO2纤维光催化材料。该复合纤维光催化材料具有较高的TiO2负载量

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(42%)和较大的比表面积(21.4mg)。在光催化降解甲基橙(MO)染料的过程中表现

出较高的MO染料吸附率(0.1g复合纤维光催化材料，30℃下，历时100min对100

mL10mg/L的MO染料吸附率达34.5%)