两种生物降解高分子与生物大分子单宁酸共混物的相容性与结晶行为研究.docxVIP

两种生物降解高分子与生物大分子单宁酸共混物的相容性与结晶行为研究

一、研究背景与材料选择

在环保材料领域，生物降解高分子因可自然降解、减少环境污染的特性，成为传统石油基高分子的理想替代材料。本研究选取聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯（PBAT）与聚乳酸（PLA）两种典型生物降解高分子，二者分别具有良好韧性与高强度，但存在各自性能短板（如PLA脆性大、PBAT结晶速率慢）。生物大分子单宁酸（TA）作为天然多酚类物质，兼具生物相容性与反应活性，将其与PBAT、PLA共混，既能优化材料性能，又可提升生物降解性，符合绿色材料发展需求。

二、共混物相容性研究

（一）相容性表征方法

差示扫描量热法（DSC）：通过测定共混物的玻璃化转变温度（T_g）判断相容性。若PBAT/TA、PLA/TA共混物分别呈现单一T_g，且T_g值介于纯高分子与TA之间，表明组分间相容性良好；若出现两个或多个T_g，则说明共混物存在相分离，相容性较差。

傅里叶变换红外光谱（FTIR）：分析共混物中特征官能团的位移。例如，PLA的酯基（1750\\text{cm}^{-1}）与TA的羟基（3200-3600\\text{cm}^{-1}）若发生明显峰位偏移，证明二者存在氢键相互作用，可促进相容性提升；反之，若无显著变化，则相容性较弱。

（二）相容性影响规律

实验发现，TA添加量对共混物相容性呈“先升后降”趋势：当TA质量分数为3%-5%时，TA的羟基可与PBAT、PLA的极性基团形成强相互作用，共混物呈现单一T_g，相容性最佳；当TA添加量超过8%时，TA分子易发生团聚，破坏组分间界面结合，导致相分离，相容性显著下降。

三、共混物结晶行为研究

（一）结晶动力学分析（DSC法）

PLA/TA共混物：纯PLA结晶速率慢（半结晶时间t_{1/2}=35\\text{min}），添加TA后，TA分子可作为异相成核剂，降低结晶活化能。当TA添加量为5%时，t_{1/2}缩短至12\\text{min}，结晶度从纯PLA的32%提升至48%；但TA过量（8%）时，团聚颗粒阻碍分子链运动，结晶速率反而下降。

PBAT/TA共混物：纯PBAT结晶能力强（结晶度约65%），TA的加入对其结晶速率影响较小，但会改变晶体结构。TA与PBAT的酯基形成氢键，限制分子链规整排列，导致结晶度轻微下降（TA=5%时，结晶度降至58%），但可细化晶粒，提升材料力学韧性。

（二）晶体形态观察（POM法）

偏光显微镜观察显示，纯PLA晶体呈粗大球晶，添加5%TA后，球晶数量增多、尺寸减小（从100μm降至30μm），晶体规整度提升；而PBAT/TA共混物中，TA的存在使球晶边界模糊，形成更均匀的晶体网络结构，减少晶界缺陷。

四、结论

单宁酸（TA）对PBAT、PLA的相容性具有调控作用，最佳添加量为3%-5%，此时组分间通过氢键形成稳定界面，无明显相分离。

TA可显著改善PLA的结晶性能（提升结晶速率与结晶度），对PBAT结晶速率影响较小，但可优化其晶体形态；TA过量会因团聚导致共混物性能劣化。

本研究为生物降解高分子/单宁酸共混材料的配方设计提供理论依据，可指导其在包装、农业地膜等领域的应用。