材料腐蚀与防护第二章.pptVIP

2.3氧化膜离子缺陷★n型半导体：金属离子过剩，电子导电?ZnO、CdO、BeO、V2O5、MoO3、WO3 ?氧化时，间隙离子和间隙电子向氧化物和氧气的界面迁移★p型半导体：金属离子不足，空穴导电?NiO?电子空位和阳离子空位向内,金属离子和电子向外迁移第30页，共46页，星期日，2025年，2月5日2.4高温氧化动力学一、高温氧化速度的测量方法 重量、容量、压力计等二、恒温氧化动力学规律研究氧化动力学最基本的方法——测定氧化过程的恒温动力学曲线（ΔW－t曲线）——氧化过程的速度限制性环节、氧化膜的保护性、反应的速度常数、过程的能量变化——典型的金属氧化动力学曲线有线性规律、抛物线规律、立方规律、对数及反对数规律第31页，共46页，星期日，2025年，2月5日2.4高温氧化动力学第32页，共46页，星期日，2025年，2月5日2.4高温氧化动力学氧化动力学的直线规律–金属氧化时不能生成保护性的氧化膜–在反应期间形成气相或液相产物–氧化速度＝形成氧化物的反应速度–氧化速度恒定不变第33页，共46页，星期日，2025年，2月5日第1页，共46页，星期日，2025年，2月5日金属高温腐蚀基本概念?金属的高温腐蚀金属在高温下与环境中的氧、硫、氮、碳等发生反应导致金属的变质或破坏的过程。广义概念：金属失电子氧化过程硫化、卤化、氮化、碳化、液态金属腐蚀、混合气体氧化、水蒸气加速氧化、热腐蚀。狭义概念：金属与环境中的氧反应形成氧化物的过程。第2页，共46页，星期日，2025年，2月5日研究金属高温腐蚀的重要性涉及航空、航天、能源、动力、石油化工等高科技和工业领域?化工高温过程：合成氨、炼油、煤化工?金属加工：碳氮共渗、盐浴处理?燃烧过程：汽轮机的工作温度：300℃→630～650℃现代超音速飞机发动机的工作温度：1150℃?核反应堆高温过程：低温堆（300℃）高温堆（800℃）?航天高温过程：飞行器再入、发动机喷管第3页，共46页，星期日，2025年，2月5日金属高温腐蚀的分类根据腐蚀介质的状态分为三类：?高温气态腐蚀?高温液态腐蚀?高温固体介质腐蚀第4页，共46页，星期日，2025年，2月5日高温气体腐蚀?介质??单质气体分子：O2、H2、N2、F2、Cl2…??非金属化合物气态分子：H2O、CO2、SO2、H2S、CO…??金属氧化物气态分子：MoO3、V2O5…??金属盐气态分子NaCl、NaSO4…?特点??初期为化学腐蚀，后期为电化学腐蚀第5页，共46页，星期日，2025年，2月5日高温液体腐蚀?介质??单质气体分子：O2、H2、N2、F2、Cl2…??液态溶盐－硝酸盐、硫酸盐、氯化物、碱…??低熔点的金属氧化物－V2O5…??液态金属：Pb、Sn、Bi、Hg…?特点??电化学腐蚀（溶盐腐蚀）??物理溶解作用（熔融金属的腐蚀）第6页，共46页，星期日，2025年，2月5日高温固体腐蚀?介质??高温下腐蚀性动态固态金属液态金属拉丝：熔融金属对喷嘴的腐蚀高温下腐蚀性非金属颗粒高温冲蚀、磨损燃煤锅炉的粉煤灰对炉壁及管道的腐蚀固体发动机Al2O3对喷管和发射装置的冲蚀第7页，共46页，星期日，2025年，2月5日2.1金属高温氧化的热力学基础?金属在高温环境中是否腐蚀？?可能生成何种腐蚀产物？?金属高温腐蚀的动力学过程比较缓慢，体系多近似处于热力学平衡状态——热力学是研究金属高温腐蚀的重要工具?金属在高温下工作的环境日趋复杂化：?单一气体的氧化?多元气体的腐蚀（如O2-S2、H2-H2O、CO-CO2等）?多相环境的腐蚀（如固相腐蚀产物-液相熔盐-气相）第8页，共46页，星期日，2025年，2月5日2.1金属高温氧化的热力学基础一、金属高温氧化的可能性金属氧化的化学反应式Me（s）+O2（g）=MeO2（s）（2-1）根据范托霍夫（Van’tHoff）等温方程式，在温度T时上述反应的自由能变化为