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水质COD和BOD检测技术方法

引言

在水环境监测与评价体系中，化学需氧量（COD）和生化需氧量（BOD）是衡量水体中有机物质污染程度的两项核心指标。它们不仅能够反映水体受有机物污染的状况，也是评估水体自净能力、制定环保政策以及进行污水处理工艺设计与运行管理的重要依据。准确、高效地测定COD和BOD，对于保障水环境安全、促进水资源可持续利用具有至关重要的现实意义。本文将系统阐述COD和BOD的基本概念、主要检测技术方法、原理、操作要点及注意事项，旨在为相关领域的从业人员提供专业且实用的技术参考。

一、化学需氧量（COD）检测技术方法

化学需氧量（COD）是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表示。它反映了水样中受还原性物质污染的程度，这些还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，但水样受有机物污染是极为普遍的，因此，COD也作为有机物相对含量的综合指标之一。

1.1重铬酸钾法（GB____）

重铬酸钾法是目前国内外测定COD最常用的标准方法，具有氧化率高（对有机物的氧化率可达90%左右）、测定结果准确、重现性好等优点，适用于各种类型的水样，尤其是工业废水和生活污水。

1.1.1方法原理

在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾在催化剂（通常为硫酸银）存在下，加热回流氧化水样中的还原性物质。过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾量计算水样的COD值。

1.1.2主要步骤

1.水样预处理：对于含有悬浮物或色度较深的水样，可能需要进行预处理，如过滤或稀释。若水样中氯离子含量较高（超过一定浓度），会干扰测定，需加入硫酸汞作为掩蔽剂。

2.消解反应：取一定体积的水样于回流锥形瓶中，加入重铬酸钾标准溶液、硫酸-硫酸银溶液（催化剂）和硫酸汞（若需），连接回流冷凝装置，加热回流一定时间（通常为2小时）。

3.滴定：回流结束后，冷却溶液，用水冲洗冷凝管内壁，取下锥形瓶，加入试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。同时做空白实验。

4.计算：根据水样和空白所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积差，计算COD值。

1.1.3适用范围与特点

该方法适用于COD值大于50mg/L的水样，对于COD值较低的水样，可采用低浓度的重铬酸钾标准溶液和硫酸亚铁铵标准溶液进行测定，使测定范围扩大到5-50mg/L。其优点是准确度高、重现性好，缺点是操作较为繁琐，耗时较长，且使用的硫酸银和重铬酸钾成本较高，易造成二次污染。

1.2高锰酸钾法

高锰酸钾法根据测定条件的不同，可分为酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法，通常用于测定较清洁的水样，如地表水、饮用水等。其氧化率相对重铬酸钾法较低（约50%-60%），测得的结果常被称为“高锰酸盐指数”（CODMn）。

1.2.1方法原理

在酸性或碱性条件下，以高锰酸钾为氧化剂，氧化水样中的还原性物质，过量的高锰酸钾用草酸钠标准溶液回滴，或用还原剂（如亚硝酸钠）将剩余的高锰酸钾还原后，再用高锰酸钾标准溶液滴定过量的还原剂，从而计算出COD值。

1.2.2特点与应用

酸性高锰酸钾法适用于氯离子含量不高的水样。若水样中氯离子含量较高，可采用碱性高锰酸钾法，以避免氯离子的干扰。该方法操作相对简便、快速，但氧化能力较弱，对复杂有机物的氧化不够完全，因此其结果通常低于重铬酸钾法。常用于地表水、饮用水等污染较轻水体的监测，或作为CODcr的一种快速筛查手段。

1.3快速消解分光光度法

随着技术的发展，快速消解分光光度法因其高效、节能、操作简便等优点，在COD测定中得到越来越广泛的应用。

1.3.1方法原理

该方法基于重铬酸钾氧化法的原理，但通过提高反应体系的酸度、增加氧化剂浓度、加入助催化剂等手段，并采用密封消解管在恒温加热器中进行快速加热消解（通常消解时间为15-30分钟）。消解完成后，利用分光光度法测定反应后剩余重铬酸钾的量（或生成的三价铬离子的量），与COD值建立校准曲线，从而实现COD的定量测定。

1.3.2特点与应用

快速消解分光光度法大大缩短了消解时间，减少了试剂用量，降低了能耗和二次污染风险，且易于实现自动化和批量分析。其测定范围较宽，可满足不同浓度水样的需求。但对仪器（如专用消解器和分光光度计）有一定要求，且对于成分复杂的工业废水，其准确度可能需要与标准重铬酸钾法进行比对验证。

1.4其他COD快速检测方法

除上述方法外，还有一些基于不同原理的COD快速检测技术，如电化学法、流动注射分析法、连续流动分析法等。这些方法通常具有自动化程度高、分析速度快、试剂消耗少等特点，适用于在线监测或应急监测，但可能需要特定的仪器设备和较高的维护成本。

二、生化需氧量（BOD）检测技术方法

生化需