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生物质气化发电厂稻壳灰高值化利用：ZSM-5分子筛与活性炭的制备及性能研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球对清洁能源的需求不断增长，生物质能作为一种可再生、环保的能源形式，受到了广泛关注。生物质气化发电是生物质能利用的重要方式之一，其中稻壳作为生物质原料在气化发电过程中被大量使用。我国是水稻生产大国，稻壳资源丰富，每年稻谷总产量约2亿t左右，占世界稻谷总产量的36%左右，居世界第一，这也意味着我国是世界上最大的稻壳生产国。稻壳是稻谷加工过程中的主要副产品，富含纤维素和木质素，作为能源燃料，其可燃成分达70%以上，发热量12.5-14.6MJ/kg，约为标准煤的一半，挥发分高，达50%以上，易着火燃烧。在生物质气化发电厂中，稻壳被用于燃烧或气化以产生电能，然而这一过程会产生大量的稻壳灰。

稻壳灰主要由二氧化硅和未燃尽的碳组成，其中二氧化硅的含量一般超过80％。目前，大量的稻壳灰往往被当作废弃物堆放或简单处理，不仅占用大量土地资源，还可能对环境造成污染。如何有效利用这些稻壳灰，实现资源的循环利用，成为亟待解决的问题。

ZSM-5分子筛具有独特的孔道结构和择形催化性能，在石油化工、精细化工等领域有着广泛的应用，如在炼油工业的流化催化裂化（FCC）催化剂中添加ZSM-5分子筛，可提高催化剂性能，改善产品分布。活性炭具有发达的孔隙结构、大的比表面积和良好的吸附性能，被广泛应用于水处理、空气净化、食品脱色、医药等行业。将生物质气化发电厂产生的稻壳灰制备成高附加值的ZSM-5分子筛和活性炭，具有重要的现实意义。从资源利用角度看，这是对废弃稻壳灰的资源化利用，能减少废弃物排放，降低环境污染，符合可持续发展的理念。从经济发展角度出发，通过制备高附加值产品，可提高生物质气化发电产业的经济效益，延伸产业链，创造更多的就业机会和经济价值。

1.2国内外研究现状

在国外，对稻壳灰制备ZSM-5分子筛和活性炭的研究开展较早。一些研究侧重于优化制备工艺，以提高产品的性能和产率。例如，有研究通过改进水热合成法中模板剂的使用和反应条件的控制，来提高ZSM-5分子筛的结晶度和催化活性。在活性炭制备方面，研究人员探索了不同的活化剂和活化方法对活性炭孔隙结构和吸附性能的影响，如采用物理活化和化学活化相结合的方式，制备出具有特定孔径分布和高吸附性能的活性炭。

国内的研究也取得了一定的成果。在稻壳灰制备ZSM-5分子筛方面，杨文申等人以稻壳灰制备的硅溶胶为硅源，采用水热合成法制备ZSM-5分子筛，通过XRD、SEM、ICP及XRF等测试手段，系统考察反应时间、模板剂(TPABr)用量及未加铝源对ZSM-5分子筛形貌、结晶度及合成残液组成的影响。结果表明，当反应时间达到10-12h，反应物料基本完全进入分子筛中，继续延长反应时间，虽能进一步促进物料反应和提高产品结晶度，但同样会造成分子筛颗粒增大和单位能耗增加；随模板剂用量的减少(SiO?/TPABr=0.05、0.04和0.01)，分子筛结晶度逐渐降低(89.41％、81.97％和69.77％)，但分子筛的形貌、颗粒大小及产率并没有明显变化；由于稻壳灰本身特性，制备的硅溶胶含有一定量的铝(0.0143％)，在未外加铝源的情况下可成功制备出ZSM-5分子筛，且分子筛的形貌、结晶度及产率均未受到明显影响。

在利用稻壳灰制备活性炭方面，卫延安等人对利用稻壳灰与碱反应制备活性炭、水玻璃及白炭黑的工艺条件进行了研究，通过单因素实验和正交实验，筛选出了反应的最佳工艺条件：稻壳灰与KOH配比为1：0.22，反应时间4h，反应压力0.6MPa。在此条件下二氧化硅的溶出率为95％，硅酸钾的模数为2.8-3.2，白炭黑的白度在90％以上，实验结果表明采用炭化稻壳为原料生产的活性炭质量完全达到了相应的国家标准，为稻壳的综合利用提高农副产品的价值及解决环境污染提供了一条有价值的途径。

然而，当前研究仍存在一些问题与不足。一方面，在制备工艺上，部分方法存在反应条件苛刻、能耗高、产率低等问题，不利于大规模工业化生产。例如，一些制备ZSM-5分子筛的方法需要使用昂贵的模板剂或高温高压的反应条件，增加了生产成本。另一方面，对于制备出的ZSM-5分子筛和活性炭的性能优化研究还不够深入，产品的性能与国外先进水平相比仍有一定差距。在活性炭的吸附性能和ZSM-5分子筛的催化活性等关键性能指标上，需要进一步提高，以满足日益增长的市场需求。

1.3研究目标与内容

本研究旨在探索一种高效、环保、低成本的方法，将生物质气化发电厂的稻壳灰转化为高附加值的ZSM-5分子