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宏观超分子组装驱动PDMS增材制造的创新与突破

一、引言

1.1研究背景与意义

聚二甲基硅氧烷（PDMS）作为一种有机硅聚合物，凭借其独特的化学结构，展现出卓越的柔韧性、生物相容性以及良好的化学稳定性和光学透明性。在生物医学领域，PDMS被广泛应用于微流控芯片的制作，用于细胞培养、生物分子检测等实验，能够为生物反应提供接近生理环境的条件；在柔性电子领域，PDMS可作为柔性基底，支撑各类电子元件，使电子设备具备可弯折、拉伸的特性，拓展了电子设备的应用场景，如可穿戴设备等。然而，传统的PDMS加工方法，如模塑成型、光刻等，在制备复杂三维结构时存在诸多限制，难以满足日益增长的对高精度、复杂结构器件的需求。

增材制造，即3D打印技术，通过逐层堆积材料的方式构建三维物体，为制造复杂结构提供了可能。它突破了传统制造工艺的限制，能够实现个性化定制，显著缩短产品研发周期。在航空航天领域，增材制造可以根据设计要求直接制造出复杂的零部件，减少了零部件的重量，提高了性能；在医疗领域，能够为患者定制个性化的植入物，提高治疗效果。将增材制造技术应用于PDMS材料，有望解决传统加工方法的不足，制备出具有复杂形状和特殊功能的PDMS器件。但目前PDMS的增材制造仍面临一些挑战，如打印精度、材料兼容性等问题。

宏观超分子组装是近年来超分子科学领域的新兴研究方向，它将微米以上尺度的物体作为基本结构单元，通过分子间作用力（如氢键、π-π堆积、静电作用等）进行自下而上的组装，以制备有序结构和功能材料。这种组装方式为材料的制备提供了新的思路，能够在温和条件下实现材料的精准构筑。将宏观超分子组装引入PDMS的增材制造中，为解决当前PDMS增材制造面临的问题带来了新的契机。通过合理设计超分子作用基团，有望实现PDMS构筑基元的精准组装，提高打印精度；同时，利用超分子组装的特性，还能够引入多种功能材料，拓展PDMS增材制造产品的功能，如赋予其导电、传感等性能，从而推动PDMS在更多领域的应用。因此，开展基于宏观超分子组装的PDMS增材制造研究具有重要的科学意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

在PDMS增材制造方面，国内外研究取得了一定进展。在直接3D打印PDMS技术中，挤出式3D打印技术通过将PDMS预聚物与固化剂混合后，利用压力将其从喷嘴挤出，逐层堆积形成三维结构。这种方法设备简单、成本较低，但打印精度有限，难以制备精细复杂的结构。嵌入式3D打印技术则是将PDMS打印在支撑材料中，解决了悬空结构打印的难题，能够实现更高的结构复杂度，但支撑材料的去除可能会对PDMS结构造成一定影响。光固化3D打印技术，如立体光固化成型（SLA）、数字光处理（DLP）等，利用光引发剂使PDMS预聚物在光照下快速固化，具有较高的打印精度和分辨率，能够制造出微小尺寸的特征结构，但可能存在固化不均匀、材料收缩等问题。在间接3D打印中，常通过3D打印模具，然后将PDMS浇注到模具中进行成型，这种方法可以利用3D打印模具的高精度来获得高精度的PDMS结构，然而模具的制作过程较为繁琐，且模具的重复使用性有限。

宏观超分子组装在增材制造中的应用研究也逐渐兴起。国外研究团队通过在不同材料表面修饰超分子作用基团，利用氢键、静电作用等实现了无机、金属、高分子等异质材料的快速粘合，进而构建多材质三维有序结构，为多材质增材制造提供了新的方法。国内如北京化工大学石峰教授团队承担的相关项目，阐释了柔性间隔层促进异质材料界面结合的机制，建立了多种材料表面快速结合的通用方法，实现了在水下短时间内的快速粘附，并提升了界面结合力。同时，发展了外场辅助的宏观超分子组装方法，实现了金属-橡胶-塑料多材质三维有序结构的可控制备，适用于多种常用材料体系。但目前宏观超分子组装在PDMS增材制造中的应用研究还相对较少，对于如何实现PDMS构筑基元的高效、精准组装，以及如何调控组装体的性能等方面，仍有待深入探索。

1.3研究内容与方法

本研究围绕基于宏观超分子组装的PDMS增材制造展开，具体研究内容包括：首先，制备不同模量的PDMS构筑基元，通过调整PDMS预聚物与固化剂的比例等方法，获得具有不同力学性能的PDMS小块，为后续组装提供基础。其次，合成接枝有超分子官能团的聚电解质，利用化学合成方法，将具有特异性相互作用的超分子官能团引入聚电解质中，如引入含有羧基、氨基等能够形成氢键或静电作用的官能团。然后，对PDMS构筑基元进行表面修饰，使其表面带有与聚电解质中官能团相互作用的基团，采用等离子处理、化学偶联等方法实现表面改性。接着，研究多种模量PDMS构筑基元之间的组装行为