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吸附等温式气体在固体表面上的吸附肖可心表面化学与胶体化学课程汇报吸附等温线类型Langmuir吸附等温式Freundlich吸附等温式BET吸附等温式-目录-吸附等温线类型对于一定的吸附剂与吸附质的系统，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数，即：(1)T=常数，q=f(p)，称为吸附等温式(2)p=常数，q=f(T)，称为吸附等压式(3)q=常数，p=f(T)，称为吸附等量式吸附量与温度、压力的关系吸附等温线类型类型I单分子层吸附、L型p远低于ps时，固体表面就几乎被完全覆盖，达到饱和举例78K时N2在活性炭上的吸附及水和苯蒸汽在分子筛上的吸附吸附等温线类型类型II低压时单分子层吸附，高压时多分子层吸附存在拐点：单分子层达到饱和比压接近1时可能发生毛细管凝聚现象拐点举例O2在非孔性硅胶或TiO2上的吸附吸附等温线类型类型III非孔或大孔固体表面较少见低压时多分子层吸附吸附剂和吸附质相互作用很弱举例低温下（-137.7～-58.0℃）溴在硅胶上的吸附、氮在冰上的吸附吸附等温线类型类型IV低压时单分子层吸附比压高时，有毛细凝聚现象有脱附滞后现象举例水或乙醇在硅胶上的吸附吸附等温线类型类型V低压时多分子层吸附压力增加产生毛细凝结有脱附滞后现象举例373K时，水汽在活性炭上的吸附吸附等温线类型IV型、V型曲线有吸附滞后环的可能原因高压时产生毛细凝聚现象发生凝聚时的蒸汽压力与发生蒸发时的蒸汽压力不同Langmuir吸附等温式Langmuir基本假设气体在固体表面上的吸附是单分子层的被吸附的分子间无相互作用力吸附剂表面是均匀的吸附平衡是动态平衡Langmuir吸附等温式Langmuir公式推导表面覆盖度θ=V/Vm空白表面为1-θV为吸附体积Vm为吸满单分子层的体积p为被吸附气体的压力G+SSGkakdLangmuir吸附等温式ka，kd：分别为吸附和解吸(脱附)过程的速率系数吸附速率：脱附速率：平衡时：Langmuir吸附等温式令：这公式称为Langmuir吸附等温式，式中a称为吸附平衡常数（或吸附系数），它的大小代表了固体表面吸附气体能力的强弱程度。Langmuir吸附等温式pp/V以p/V对p作图,可求Vm和aLangmuir吸附等温式VpVmax????压力足够低或吸附较弱时，ap1，V≈Vmap，V∝p?压力适中时，V与p呈曲线关系?压力足够大或吸附较强时，ap1，V=Vm，V与p无关Langmuir吸附等温式多组份吸附当A和B两种粒子都被吸附时，A和B分子的吸附与解吸速率分别为：达吸附平衡时，ra=rdLangmuir吸附等温式多组份吸附两式联立解得θA，θB分别为：对i种气体混合吸附的Langmuir吸附公式为：Langmuir吸附等温式应用与局限在临界温度以下的物理吸附中，多分子层吸附远比单分子层吸附普遍。假设表面是均匀的，其实大部分表面是不均匀的。在覆盖度θ较大时，Langmuir吸附等温式不适用。Freundlich吸附等温式Freundlich吸附等温式表示形式V：吸附量k，n：与温度、系统有关的常数，n一般大于1以lgV和lgp作图得直线可求得n和kFreundlich吸附公式对V的适用范围比Langmuir公式要宽，适用于物理吸附、化学吸附和溶液吸附。BET吸附等温式BET基本假设吸附可以是多分子层的固体表面是均匀的除第一层以外，其余各层的吸附热等于吸附质的液化热各吸附层中，吸附质在同一层上无相互作用