并用橡胶的共硫化.pptVIP

第1页，共18页，星期日，2025年，2月5日由于硫化剂在各种橡胶中的溶解度不同，这就造成它们在并用橡胶中有不同的分配系数，硫化剂于150℃在各种并用橡胶中的分配系数如下表：并用体系SDMDOTGTMTDSBR1502/NR1.181.141.862BR/SBR15021.090.640.46——BR/NR1.260.920.85——NR/EPDM1.251.852.223.17SBR1502/EPDM1.482.664.156.6BR/EPDM1.601.601.876.6NR/CIIR1.562.951.704.80SBR/CIIR1.844.253.1410EPDM/CIIR1.251.600.761.25表中的分配系数实际上是硫化剂在两种并用橡胶中的溶解度之比。当分配系数等于1时，即表示硫化剂在两橡胶相的浓度相等；若分配系数不等于1，则表示在两橡胶相中存在硫化剂的浓度差。无疑，硫化剂的不均匀分配对并用橡胶的共硫化有一定的影响。第2页，共18页，星期日，2025年，2月5日2.各种橡胶对硫化剂的反应性：橡胶的硫化速度取决于橡胶与硫化剂的反应性。试验表明，各种橡胶对不同硫化剂的反应性有很大差异，这种差异往往是造成并用橡胶共硫化不良的原因。（a）对硫黄的反应性。众所周知，橡胶对硫黄的反应性主要决定于分子链中双键的活泼程度。因此，在通常的橡胶中，对硫黄的反应性以天然橡胶为最大，其它二烯烃类合成橡胶次之，饱和性的橡胶则最差。（b）对过氧化物的反应性。对过氧化物的反应性一般以交联密度来衡量。各种橡胶在DCP作用下的交联密度：聚合物丁苯橡胶顺丁橡胶天然橡胶三元乙丙橡胶交联密度12.510.51.01.04由于各种橡胶对每种硫化剂的反应性都存在很大的差异性，这就造成不同橡胶的硫化速度相差很大。也就是说，若将两种硫化速度相差很大的橡胶并用，会出现硫化速度快的橡胶先进行硫化，而硫化速度慢的橡胶则得不到充分的硫化。值得注意的是，并用橡胶相的硫化可能会按不同的反应机理进行，结果就会出现相反的硫化速度。当然，并用橡胶的共硫化是一个比较复杂的问题，通过对以上资料的分析，可以知道，当EPDM与高不饱和橡胶并用时，如果采用普通硫化体系，并用橡胶的性能则非常低，这是因为硫化剂主要分布于二烯烃橡胶中，造成EPDM相中欠硫或二烯烃橡胶相中过硫，所以导致并用橡胶的性能低，并且在一定并用比时出现最低值。第3页，共18页，星期日，2025年，2月5日3.提高并用橡胶共硫化程度的方法：（1）尽量选择具有共硫化基础的并用橡胶组份。如三元乙丙橡胶有三种单体类型：H型（1,4-己二烯），D型（双环戊二烯）和ENB型（乙叉降冰片烯），这几种单体的硫化活性顺序是：ENBHD（DCPD），因此选择活性高的，有利于并用橡胶的共硫化。（2）选择一种共硫化体系来平衡并用橡胶两相间的硫化速度。（3）平衡硫化促进剂在各橡胶相中的浓度分配。（4）预先增大活性小的橡胶的反应能力。如在中等含量的ENB型三元乙丙橡胶中，先混入促进剂M，使促进剂M接枝到活性小的EPDM分子内，然后再与活性大的二烯烃类橡胶混合并用。通过试验可以看出，有促进剂接枝的EPDM/NR并用橡胶时，所得硫化橡胶的物理机械性能大大优于未接枝者。接枝的EPDM/NR与未接枝的并用橡胶性能对比：以上是由文献中所提供或可借鉴的，可实现并用橡胶共硫化的几个途径。由于并用橡胶的共硫化是一个很复杂的问题，无论是在理论上还是技术上都有待进一步的开拓、发展。性能经接枝EPDM/NR未接枝EPDM/NR拉伸强度Mpa16.61.7～6.9拉断伸长率%360～525170～460第4页，共18页，星期日，2025年，2月5日4.最佳工艺条件的选择：（1）混炼顺序对共硫化的影响：①NR与EPDM合炼后，再混炼。②NR与EPDM各自先混炼后，再合炼。③NR先混炼后，再加入EPDM。④EPDM先混炼后，再加入NR塑炼胶。不同混炼方法对共硫化橡胶性能的影响：项目①②③④300%定伸强度Mpa——8.07.95.4拉断强度Mpa12.912.212.714.6拉断伸长率%450472528624永久变形14162020由此可见，适宜的混炼工艺条件有利于共硫化的