超滤-反渗透双膜系统浓水深度处理.docVIP

超滤-反渗透双膜系统浓水深度

处理技术研究

ResearchontheDeepTreatmentfortheConcentratedWaterofUltrafiltration-ReverseOsmosisDoubleembraneSystem

杨柳青

摘要:

近几年来，国家对环保要求越来越高，对石化企业外排水的排放标准有了明确规定，要求外排水量进一步减小，甚至要做到接近零排放，提高水的回用率成为当今的研究热点。越来越多的炼厂采用超滤-反渗透双膜法来处理炼厂含油废水进行回用，以减小外排水量。但超滤-反渗透双膜法仅能产生大约40-50%的回用净水，剩余的50-60%

的浓水仍然需要进一步处理以达到外排标准。本文以胜利油田石化总厂的超滤-反渗透双膜系统浓水为研究对象，利用膜蒸馏来进行处理，获得更多的回用净水，从而提高整个水处理系统的回用率。同时还利用化学氧化的方法对超滤-反渗透水和膜蒸馏浓水进行深度处理降低其COD值达到外排标准

1究背景及意义

近几年来，国家对环境污染管理得越来越严格，对石化企业外排水的排放标准有了明确规定，并且规定标准越来越严格。根据《中华人民共和国污水综合排放标准GB8978-1996》中的规定，第二类污染物最高允许排放浓度（1998年1月1日后建设的单位）为：石油化工工业（包括石油炼制）的化学需氧量一级排放标准为60mg·L-1，二级排放标准为120mg·L-1，三级排放标准为500mg·L-1。各地的标准有所不同，由山东省环境保护局和山东省质量技术监督局联合颁发的山东省强制性地方标准《山东省海河流域水污染物综合排放准》中规定：石油化工2007年7

为了提高回用水系统的产水率，并克服膜分离过程的不足之处，以超滤反渗透双膜系产出的浓水为处理对象，进行浓水的深度处理研究及产水COD消减技术的研究。针对浓水盐含量高的问题，可采用膜蒸馏技术进行处理，提高水的回用率；针对浓水中COD值高的题，可以将膜蒸馏过程与化学氧化耦合，最终提高系统的产水率并且使外排水COD值达标。

2膜蒸馏技术

膜蒸馏技术(MembraneDistillation，简称MD)是近几十年迅速发展的一种新型高效的膜分离技术。膜蒸馏技术作为一种新型的膜分离技术，具有能够在稍高于常温及常压下操作，分离效果高，可以有效利

凝时再放出汽化热，最终热量会从冷侧膜面传递到冷凝水。

2.3膜蒸馏的性能参数

在膜蒸馏过程中，截留率、膜通量和热效率是主要的性能参数，也是实验室中应该着重考察的方面

2.3.1截留率

截留率是非挥发性溶质水溶液的分离性能参数。理论上讲，膜蒸馏所用的膜为疏水性微孔膜，其截留率比其它膜分离过程的截留率要高，其不挥发性溶质的截留率应该是100%。但实际中由于膜本身或膜组件的某些缺点，截留率可能达不到100%，因此研究膜蒸馏的截留率的大小对膜蒸馏性能评价有重要的作用。

2.3.2膜通量

膜通量是评价膜蒸馏性能的一个重要指标，它是指单位时间单位膜面积通过的液体的质量，膜蒸馏过程的膜通量通常相对比较小，膜通量的影响因素主要包括以下几个：a.进料温度，即膜面热侧的溶液温度。通常，膜通量随着溶液的进料温度的提高或者膜两侧表面处的温度差的提高，都有明显的提高。进料温度是影响通量的最主要因素。b.蒸汽压差，增加两侧的蒸气压差，膜通量会有所增加，且两者呈线性关系。在减压膜蒸馏中，提高膜冷侧的真空度，膜通量也随着增加。c.进料速度，增加料液的流量（即提高料液速度）及冷却水的流量均可使膜通量增加，但是影响的程度较小。d.膜蒸馏过程的运行时间，随着膜蒸馏过程时间的延长，通量会逐步地减小。主要是因为长时间的运转会致使膜孔被浸润及膜污染，使得通量下降。另外，影响膜通量的因素还包括膜的内部结构，如膜孔径、孔隙率、膜厚及膜孔的弯曲因子等，膜孔径增大，膜通量提高，但当膜孔径增加到一定程度后，反而对通量的影响减小；孔隙率越大，膜通量增大；膜的厚度越大，膜蒸馏的通量反而越小；膜孔的弯曲因子大，膜通量减小

2.3.3热效率

膜蒸馏过程是物理过程，即是一种相变的过程，该过程中有一定的热能消耗。因此热效率的大小会给膜蒸馏在实际应用中造成一定的影响。适当地增大膜孔径和孔隙率，降低膜孔弯曲因子，均会提高热效率。另外，一般情况下热效率随料液温度的升高有所提高。在实验室操作中，热效率的计算相对较少。

2.4膜蒸馏的应用

近年来，膜蒸馏技术在国内得到了广泛的应用。部分学者对膜蒸馏进行了理论研究，对其内部传质传热机理及操作条件对它们的影响等进行深入研究。如王楠人用聚四氟乙烯平面膜研究膜孔径的分布对于直接接触式膜蒸馏传质速率的影响；高振等人对真空膜蒸馏过程的影响因素进行了研究；杨兰曾考察了操作条件对膜渗透性能影响。闫建民、马润宇对其传递过程