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五、表面(自由)能与表面张力固体和液体的表面均处于空间三向不对称状态,故存在表面自由能和表面张力。第29页,共78页,星期日,2025年,2月5日液体的表面自由能产生原因:液体(熔体金属)的表面原子受到向内的吸引力的作用。欲使其内部原子转变为表面原子,即增大表面积,需要环境对体系作功,从而形成表面能。定义:增大(液体)表面积所需要的功(能量)就是(液体)表面自由能。液体的表面张力产生原因:处于表面的原子在向内的吸引力作用下,有进入液体内部的趋势,即缩小表面积的趋势,从而产生表面张力。定义:液体表面切线方向上存在的使其表面积缩小的力称为表面张力。第30页,共78页,星期日,2025年,2月5日实验:如上图,在无摩擦的活动边AB的铁丝框上涂满肥皂沫,为使膜不收缩,应在活动边上加外力F。试验证明:施加的外力F与活动边边长L成正比,即F=2σLσ=F/2L式中:“2”是因为液膜有两个表面;σ即为表面张力(或张力系数);表面张力的方向与液面相切,且力图使表面积缩小,其单位为:N/m。xLFABσσσ肥皂膜第31页,共78页,星期日,2025年,2月5日增大(液体)表面积所需要的功(能量)
就是(液体)表面自由能。表面自由能:若使上图活动边AB移动dx的距离,根据表面自由能的定义,表面自由能与液膜面积的变化关系为:G=F?dx=2σL?dx称单位面积的表面自由能为比表面自由能(Fs),即:Fs=G/S=2σL?dx/2L?dx=σ由此可知,液体的比表面自由能Fs与表面张力σ在数值上是相等的,其单位为:J/m2(实际上,1J/m2=1N?m/m2=1N/m,故二者是有联系的。但一个是单位面积的能,而另一个则为单位长度的力。)液体表面自由能和表面张力在数学上是相等的,容易测定。xLFABσσσ肥皂膜第32页,共78页,星期日,2025年,2月5日1.(固体)表面(自由)能严格意义上的表面能是指材料表面的内能,无法测量其绝对值。常用表面自由能来描述材料表面能量的变化,其物理意义是指产生1cm2新表面需消耗的等温可逆功。若不考虑重力,一定体积的液体平衡时总取圆球状,因为这样表面积最小,表面能最低。固体的外表面总是由若干种原子排列不同的晶面组成的,一定体积的固体必然要构成总的表面自由能最低的形状。(粉末团聚)第33页,共78页,星期日,2025年,2月5日2.(固体)表面张力表面张力是表面能的一种物理表现,是由于原子间的作用力以及原子在表面和内部的排列状态的差别而引起的。表面张力和表面自由能的关系密切。液体表面自由能和表面张力在数学上是相等的,容易测定。固体的表面张力很难准确测定。表面自由能和表面张力对其表面性能影响极大,应充分重视。第34页,共78页,星期日,2025年,2月5日六、固体表面的物理吸附和化学吸附1.吸附的基本特性吸附现象(吸咐作用):物体表面上的原子或分子力场不饱和,有吸引周围其它物质(主要是气体、液体)分子的能力。定义:当气体和液体与固体表面接触时,在固体表面的气体或液体增加或减少的现象称为吸附现象吸附是固体表面最重要的性质之一。固体表面的吸附可分为物理吸附和化学吸附两类。(表2-1)第35页,共78页,星期日,2025年,2月5日第36页,共78页,星期日,2025年,2月5日(自学部分)2.固体对气体的吸咐3.固体对液体的吸咐(重要)4.固体表面之间的吸咐5.吸附对材料力学性能的影响——莱宾杰尔效应(重要)第37页,共78页,星期日,2025年,2月5日七、固体表面的润湿1.润湿现象与机理定义:液体在固体表面上铺展的现象。亲水物质、疏水物质:润湿角:θθσL-G第38页,共78页,星期日,2025年,2月5日润湿程度的定义:润湿和不润湿不是截然分开的。第39页,共78页,星期日,2025年,2月5日Young方程:Young方程反映了润湿角的大小与三相界面张力之间的定量关系:第40页,共78页,星期日,2025年,2月5日机理:润
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