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非均相催化氧化第1页，共17页，星期日，2025年，2月5日一、非均相催化氧化反應及產品(一)概述非均相催化氧化主要指氣態有機原料在固體催化劑存在下，以

氣態氧為氧化劑，氧化為有機化學產品的過程非均相催化氧化的原料烯烴、芳烴、醇非均相催化氧化反應

G－S多相反應：擴散-吸附-表面反應-脫附-擴散

催化劑的活性、孔結構、空速等因素影響極大

副反應的控制比較困難平行、連串副反應易進行

傳熱複雜易造成反應器內“飛溫”－反應器要求高(二)非均相催化氧化的反應及產品1烷烴的催化氧化正丁烷氣相催化氧化製備順丁烯二酸酐

副反應主要是深度氧化生成CO2和CO的反應第2页，共17页，星期日，2025年，2月5日2烯烴直接環氧化乙烯氧化制環氧乙烷3烯丙基氧化反應烯丙基氧化反應

C3的單烯烴，α-C上的C-H鍵能比一般的C-H鍵能低，活性

高，在催化劑和氧存在下易發生α-C-H的斷裂，達到選擇性

氧化的目的。這類反應均經歷烯丙基(CH2=CH=CH2)的中間

物種，稱之為烯丙基氧化反應氧化產物α-β不飽和醛，α-β不飽和酮，α-β不飽和酸和酸酐

α-β不飽和腈化物，二烯烴烯丙基氧化產物的特性氧化產物含不飽和鍵，可均聚、共聚

合成高分子化合物的原料第3页，共17页，星期日，2025年，2月5日第4页，共17页，星期日，2025年，2月5日4烯烴的乙醯氧基化反應在鈀催化劑存在下，烯烴或二烯烴與

醋酸和氧反應，直接在烯烴分子中引入乙

醯氧基，生成不飽和醋酸酯5芳烴的催化氧化芳烴非均相催化氧化可製備酸酐第5页，共17页，星期日，2025年，2月5日6醇的氧化醇氧化製備相應的醛和酮第6页，共17页，星期日，2025年，2月5日二、烯烴環氧化－乙烯催化氧化製備環氧乙烷1環氧乙烷的性質、用途、製備環氧乙烷最簡單但最重要的環氧化合物

有毒、易爆

活性高易自聚用途水解製備乙二醇－聚酯樹脂和聚酯纖維的單體，防凍劑

製備表面活性劑

乙醇胺、乙二醇醚第7页，共17页，星期日，2025年，2月5日環氧乙烷的製備

氯醇法首先將乙烯和氯通入水中，生成2-氯乙醇然後把2-氯乙醇與Ca(OH)2反應生成環氧乙烷評價：反應條件緩和，對原料乙烯純度的要求也不高

消耗氯氣、石灰，腐蝕性，廢物處理難度大乙烯非均相催化氧化直接生成環氧乙烷乙烯催化氧化環氧化的反應在銀催化劑存在下，乙烯用空氣或氧氧化，生成環氧乙烷，並生成

副產物二氧化碳、水第8页，共17页，星期日，2025年，2月5日示蹤原子研究結果：完全氧化產物二氧

化碳和水主要由乙烯直接氧化形成反應的選擇性取決於平行副反應的競爭此外副反應的熱效應遠大於主反應反應的選擇性非常重要

產品的組成和性質

生產的安全性飛溫第9页，共17页，星期日，2025年，2月5日3乙烯催化氧化環氧化的機理

乙烯在銀催化劑上直接氧化成環氧乙烷機理A氧在銀表面形成解離吸附，乙烯與解離吸附氧反應生