胺和含氮化合物.pptVIP

胺和含氮化合物第1页，共40页，星期日，2025年，2月5日1.胺的结构、分类、命名（1）分子呈三角锥。（2）N原子杂化方式：sp3，孤电子对占据一个轨道；（3）孤电子对的存在使氨和取代的胺具有碱性，是Lewis碱。第2页，共40页，星期日，2025年，2月5日胺的分类：伯胺仲胺叔胺NH3中1个H被烃基取代2个H被取代3个H被取代第3页，共40页，星期日，2025年，2月5日胺的命名：乙胺叔丁胺1－甲基丁胺间氯苯胺环己胺第4页，共40页，星期日，2025年，2月5日二乙胺N－甲基－3－硝基苯胺N，3－二甲基苯胺三乙胺三正丁胺N，N－二甲基苯胺第5页，共40页，星期日，2025年，2月5日2.物理性质低级同系物及与醇比较伯仲叔比较伯仲叔比较第6页，共40页，星期日，2025年，2月5日3.胺的制备方法（1）卤代烃的氨（胺）解－氨（胺）的烷基化反应控制较难，比如伯胺，需要使用大过量氨气，缓慢加入卤代烃。仲胺伯胺叔胺季铵盐第7页，共40页，星期日，2025年，2月5日（2）盖布瑞尔合成法从卤代烃制备伯胺的好方法。第8页，共40页，星期日，2025年，2月5日合成法举例：第9页，共40页，星期日，2025年，2月5日（3）腈的还原第10页，共40页，星期日，2025年，2月5日（4）酰胺的还原N无取代时得到伯胺；N有一个取代基时得到仲胺。第11页，共40页，星期日，2025年，2月5日（5）硝基化合物的还原铁粉还原方法得率一般达到80％以上，是实验室还原硝基化合物的重要方法之一，但铁泥难以处理。第12页，共40页，星期日，2025年，2月5日（6）亚胺还原该方法又称作胺的还原烷基化。--事实上向酮和胺的混合物中加入硼氢化钠即可完成反应。也就是说一锅法可以不经过亚胺中间体。醛或酮伯胺或仲胺亚胺第13页，共40页，星期日，2025年，2月5日举例：（1）得率一般可达到80％～100％；（2）反应可控制性好－不易多烷基化。第14页，共40页，星期日，2025年，2月5日（7）Hoffmann降解产物：少一个碳的伯胺第15页，共40页，星期日，2025年，2月5日4.胺的碱性脂肪胺电子效应使碱性增强气体碱性：电子效应示意：供电子使N上电子云密度增大，碱性增强。供电子使N上正电荷分散，共扼酸更稳定。电子效应对碱性的影响：第16页，共40页，星期日，2025年，2月5日水中脂肪胺碱性溶剂效应示意：二甲铵离子水中的氢键三甲铵离子水中的氢键受稳定作用弱受稳定作用弱受稳定作用强第17页，共40页，星期日，2025年，2月5日芳香胺的碱性氨基是强供电子基电子云密度下降碱性弱碱性变弱碱性变弱第18页，共40页，星期日，2025年，2月5日酰胺中N－H的酸性酰基强吸电子（通过共扼作用），使N原子上电子云密度很低，不再具备酸性，而使N上H具有一定酸性。请思考：氨（胺）在什么反应中体现出酸性？第19页，共40页，星期日，2025年，2月5日5.胺的反应－亲核取代或加成亲核取代：更高级的胺亲核加成－消去反应胺的酰化酯的胺解第20页，共40页，星期日，2025年，2月5日6.芳香族伯胺的重氮化及应用重氮盐酸盐重氮硫酸盐（1）操作：苯胺与酸成盐的混合物中，低温下逐滴加入亚硝酸钠水溶液。（2）重氮盐不稳定容易分解出氮气。所以现制现用。第21页，共40页，星期日，2025年，2月5日对苯环的取代基无限制第一类、第二类定位基均可。第22页，共40页，星期日，2025年，2月5日（1）重氮盐的水解－酚的制备稀硫酸一般酚可用水蒸气边反应边蒸馏分出。稀硫酸稀硫酸稀硫酸第23页，共40页，星期日，2025年，2月5日（2）重氮盐的卤代、氰代第24页，共40页，星期日，2025年，2月5日7.脂肪族伯胺的重氮化请比较稳定性：p－π共扼作用，苯环向正电荷中心供给电子。烷基的超共扼作用微弱。第25页，共40页，星期日，2025年，2月5日不稳定快产物复杂，如制备时用盐酸，更会产生卤代物，所以一般没有合成意义。第26页，共40页，星期日，2025年，2月5日9.胺的磺酰化不反应不溶解溶解用以分离、鉴别伯、仲、叔胺。第27页，共40页，星期日，2025年，2月5日鉴别示意：磺酰氯NaOH溶液无现象产生沉淀溶液加酸沉淀第28页，共40页，星期日，2025年，2月5日