第十二章 电位分析法.pptVIP

生物与化学工程学院仪器分析第十二章电位分析法第1页，共39页，星期日，2025年，2月5日第一节电位分析法基本原理一、电位分析法概述二、离子选择性电极及其分类三、离子选择性电极的膜电位与电极电位第2页，共39页，星期日，2025年，2月5日第一节电位分析法基本原理在零电流条件下测定两电极间(参比电极和指示电极)的电位差(电动势)，利用指示电极的电极电位与活度之间的关系(能斯特方程)。来获得溶液中待测组分的活度(或浓度)的方法。一、电位分析法概述（一）、电位分析法第3页，共39页，星期日，2025年，2月5日第一节电位分析法基本原理电位分析法电位滴定法（二）、电位分析法分类直接电位法原电池的电动势，待测离子的活度。电动势变化，确定滴定终点，待测物质的总浓度.第4页，共39页，星期日，2025年，2月5日第一节电位分析法基本原理二、离子选择性电极及其分类离子选择性电极(ISE)是其电极电位对离子具有选择性响应的一类电极，它是一种电化学传感器，选择膜是其主要组成部分。电极本身并不给出或得到电子，而是选择性地让一些离子渗透和交换，由此产生电极电位。选择性：离子的大小、形状、电荷。第5页，共39页，星期日，2025年，2月5日第一节电位分析法基本原理（一）、离子选择性电极组成ISE由四个基本部分组成：电极腔体―玻璃或高分子聚合物材料做成；内参比电极―通常为Ag/AgCl电极；内参比溶液―由氯化物及响应离子的强电解质溶液组成；敏感膜―对离子具有高选择性的响应膜。第6页，共39页，星期日，2025年，2月5日第一节电位分析法基本原理离子选择性电极原电极敏化电极晶体膜电极非晶体膜电极均相膜电极非均相膜电极单晶膜电极（F-膜电极）多晶膜电极（S-膜电极）AgX掺入硅橡胶的X-膜电极）玻璃膜电极PH等玻璃电极液膜电极硝酸根电极Ca电极中性载体电极气敏电极（NH3电极）酶电极（氨基酸电极）（二）、离子选择性电极分类第7页，共39页，星期日，2025年，2月5日第一节电位分析法基本原理三、离子选择性电极的膜电位与电极电位（一）、氟离子单晶膜电极敏感膜：(氟化镧单晶)掺有EuF2的LaF3单晶切片；内参比溶液：0.1mol/L的NaCl和0.1mol/L的NaF混合溶液（F-用来控制膜内表面的电位，Cl-用以固定内参比电极的电位）。内参比电极：Ag-AgCl电极(管内)；第8页，共39页，星期日，2025年，2月5日第一节电位分析法基本原理Ag-AgCl电极内参比液(NaF+NaCl)LaF3晶体膜氟离子扩散进入晶体膜表面缺陷形成双电层结构。1.膜电位的产生LaF3?+?空穴??→??LaF2-（新空穴）+?F-空穴导电：第9页，共39页，星期日，2025年，2月5日第一节电位分析法基本原理当氟电极插入到F-溶液中时，F-在晶体膜表面进行交换。25℃时：膜电位:电极电位:内参比电极电位离子选择性电极膜电位2.膜电位和电极电位第10页，共39页，星期日，2025年，2月5日第一节电位分析法基本原理氟离子选择性电极、参比电极、被测溶液组成电池(25℃时):(-)氟离子选择性电极|试液[α(F-)=x]||饱和甘汞电极(+)第11页，共39页，星期日，2025年，2月5日第一节电位分析法基本原理LaF3+3OH-=La(OH)3+3F-适用的pH范围：5~7酸度的影响：PH较高：PH较低：3.影响因素第12页，共39页，星期日，2025年，2月5日第一节电位分析法基本原理（二）、玻璃膜电极（PH玻璃电极）玻璃膜电极的结构电极腔体(玻璃管)；内参比溶液；内参比电极；敏感玻璃膜。关键部分为敏感玻璃膜。1.结构第13页，共39页，星期日，2025年，2月5日第一节电位分析法基本原理2.响应机理Gl-Na+＋H+Gl-H＋＋Na＋膜水水化硅胶层第14页，共39页，星期日，2025年，2月5日相间电位：氢离子在水化硅胶层和溶液间进行离子交换。扩散电位：溶液中氢离子从水化硅胶层扩散至干玻璃层。第一节电位分析法基本原理双电层结构玻璃膜电位形成示意图第15页，共39页，星期日，2025年，2月5日第一节电位分析法基本原理3.膜电位和电极电位条件：膜电位:第16页，共3