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第62页，共105页，星期日，2025年，2月5日第63页，共105页，星期日，2025年，2月5日TBAF：四丁基氟化铵第64页，共105页，星期日，2025年，2月5日第65页，共105页，星期日，2025年，2月5日第66页，共105页，星期日，2025年，2月5日第67页，共105页，星期日，2025年，2月5日第68页，共105页，星期日，2025年，2月5日第69页，共105页，星期日，2025年，2月5日碳-氮键形成的偶联反应:第70页，共105页，星期日，2025年，2月5日BINAP：(±)-2,2‘-双-(二苯膦基)-1,1’-联萘

Pd2(dba)3:三(二亚苄基丙酮)二钯第71页，共105页，星期日，2025年，2月5日第72页，共105页，星期日，2025年，2月5日第73页，共105页，星期日，2025年，2月5日第74页，共105页，星期日，2025年，2月5日铃木反应-2010诺贝尔化学奖

美国科学家理查德-海克和日本科学家根岸英一、铃木章因在研发“有机合成中的钯催化的交叉偶联”而获得2010年度诺贝尔化学奖。这一成果广泛应用于制药、电子工业和先进材料等领域，可以使人类造出复杂的有机分子。

第30页，共105页，星期日，2025年，2月5日第31页，共105页，星期日，2025年，2月5日瑞典皇家科学院诺贝尔颁奖委员会在颁奖状中称，钯催化的交叉偶联是今天的化学家所拥有的最为先进的工具。这种化学工具极大地提高了化学家们创造先进化学物质的可能性，例如，创造和自然本身一样复杂程度的碳基分子。碳基(有机)化学是生命的基础，它是无数令人惊叹的自然现象的原因：花朵的颜色、蛇的毒性、诸如青霉素这样的能杀死细菌的物质。有机化学使人们能够模仿大自然的化学，利用碳能力来为能发挥作用的分子提供一个稳定的框架，这使人类获得了新的药物和诸如塑料这样的革命性材料。第32页，共105页，星期日，2025年，2月5日第33页，共105页，星期日，2025年，2月5日第34页，共105页，星期日，2025年，2月5日Di(secondary)isoamylborane:双（二级）异戊基硼烷[(CH3)2CHCH2CH2]2BH第35页，共105页，星期日，2025年，2月5日第36页，共105页，星期日，2025年，2月5日反应特点:1.催化量的钯2.反应是区域和立体专一性的3.需要碱的存在第37页，共105页，星期日，2025年，2月5日第38页，共105页，星期日，2025年，2月5日第39页，共105页，星期日，2025年，2月5日第40页，共105页，星期日，2025年，2月5日9-硼双环(3,3,1)-壬烷第41页，共105页，星期日，2025年，2月5日反应条件相对温和；硼酸及其衍生物对环境稳定，容易保存，容易处理。后处理容易，适合工业生产。反应中用到的硼试剂相对于很多官能团(羰基、羟基、氨基等）都是稳定的，这是由于硼原子的电负性和碳接近，低毒。绿色化学。第42页，共105页，星期日，2025年，2月5日施蒂勒反应

Stille反应:是有机锡化合物和不含β-氢的卤代烃（或三氟甲磺酸酯）在钯催化下发生的交叉偶联反应。该反应由JohnKennethStille和David于20世纪70年代首先发现，是有机合成中很重要的一个偶联反应，在1992年的偶联发表文献当中占到一半以上。反应同时还被工业合成大量应用，尤其是药物合成。第43页，共105页，星期日，2025年，2月5日四（三苯基膦)合钯是最常用的钯催化剂，其他催化剂还有：PdCl2(PPh3)2、PdCl2(MeCN)2使用的卤代烃一般为乙烯基或芳基三氟甲磺酸酯或氯、溴、碘代烃。用三氟甲磺酸酯时，加入少量的氯化锂可以活化氧化加成一步的产物，使反应速率加快。烃基三丁基锡是最常用的有机锡原料。虽然烃基三甲基锡的反应性更强，但较大的毒性（约前者的1000倍）限制了其应用。强极性溶剂（如六甲基磷酰胺、二甲基甲酰胺或二恶烷）可以提高有机锡原料的活性。第44页，共105页，星期日，2025年，2月5日反应机理：该反应的机理与其他钯催化的偶联反应机理类似。活性零价钯与卤代烃发生氧化加成，生成顺式的中间体，并很快异构化生成反式的异构体。后者与有机锡化合物发生金属交换，然后发生还原消除，生成零价钯和反应产物，完成一个催化循环。锡所连基团发生金属交换一步时的速率有如下顺序：炔基烯基芳基烯丙基=苄基α-烷氧基烃基烃基第45页，共105页，星期日，2025年，2月5日为了改进反应进程，氯化锂经常被加入参与反应.