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循环伏安法测定电极反响参数

一、实验目的：

1.学习循环伏安法测定电极反响参数的根本原理及方法

2.熟悉循环伏安测定的实验术以及应用；

3.了解扫描速率和浓度对循环伏安图的影响

4.掌握实验数据的处理方法

二、实验原理

循环伏安法(CV法)是最重要的电化学分析研究方法之一，在电化学、无机化学、有机化学、生

物化学的研究领域广泛应用。循环伏安法除了作为定量分析方法外，更主要的是作为电化学研究的方法,

可用于研究电极反响的性质、机理及电极过程动力学参数等。它是以固态电极作工作电极电解被分析物

质的稀溶液，并根据电流-电压曲线进行分析的方法。

循环伏安是在工作电极上施加一个线性变化的循环电压(如图1),记录工作电极上得到的电流与施

加电压的关系曲线，从而实现对溶液中的电活性物质进行分析。

扫描开始时，从起始电压扫描至某一电压后，再反向回扫至起始电压，构成等腰三:角形电压(如图

1所小J，在选定电位扫描范围EI〜E2和扫描速率后，从起始电位El(0.8V]开始扫描到达E2(-0.2V),

然后连续反向在扫描从E2(-0.2V)回到EI(0.8V)。

当电位负向扫描时发生反响：O+e==R,电位正向扫描时发生反响：R==O+e,

一次扫描过程中完成一个氧化和复原过程的循环，故此法称为循环伏安法。如图I所示：

图1循环伏安法典型激发信号

本实验采用循环伏安法测铁辄,化钾电极反响参数。

图2为K3Fe(CN)6在KCL溶液中的循环伏安图

该图中出现两个峰,负向拦描时发生复原反响：[Fe(CN)6]发+[Fe(CN)6]4・,对应峰为阴极峰，

所对应电位为阴极峰电位，表示为Epc,所对应电流为阴极峰电流，表示为pc。正向扫描时发生氧化反

响：[Fe(CN)6]4-==[Fe(CN)6]3-+e-,对应峰为阳极峰，所对应电位

为阳极峰电位，表示为Epa。所对应电流为阳极峰电流，表示为pa。测量确定p的方法是：沿基线作

切线外推至峰下，从峰顶作垂线至切线，其间高度即为p(见图)。Ep可直接从横轴与峰顶对应处而读

取。

20

亲

至

10

1

图2K3F(CN)6在KCL溶液中的循环伏安图

S

对于可逆电化学反响，记录的循环伏安具有某些很好说明的特性。

依据Nernsi方程，电极电位与电极外表活度(或浓度)存在如下关系

(p=(p8+RT/Fln(COx/CRed)

对可逆反响，两峰之间的电位差值为：

—箸⑴

巨峰值电压的位置(或峰电位之差)不随电压扫描速度的函数变化而变话(如图3所示)。

峰电流方程式可以表示如下：

ip=2.69x105n3/2DI/2vl/2Ac

其中，ip为峰电流(A),n为电子转移数，A为电极积(cm：),I)为扩散系数(cn^/s),u为扫描速度

iV/s),c为浓度(mol/L)。从公式可以看出，在其他条件不变的情况下，峰值电流与扫描速度的平

方根成正比(如图3所示，具体情况可有实验数据验证)。

图3峰电流随扫速变化趋势图

对可逆电极反响,

⑵

这是我们进行定性以及定量分析的依据。对一个简单的电极反响过程，式(1)和式(2)还是判别电极

反响是否逆体系的重要依据