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二茂铁硫脲腙类席夫碱的合成、结构表征与电化学性质探究

一、引言

1.1研究背景

自1951年二茂铁被成功合成以来，因其独特的夹心结构和卓越的化学性质，在有机金属化学和配位化学领域占据重要地位。二茂铁的分子结构由一个铁原子夹在两个平行的环戊二烯基之间，形成了高度对称且稳定的结构，赋予其芳香性、氧化还原活性、稳定性以及低毒性等优良特性。这些特性使得二茂铁在不对称催化合成中展现出高效的催化性能，能够促进各类有机反应的进行，提高反应的选择性和产率；在磁性材料领域，二茂铁及其衍生物可用于制备具有特殊磁性能的材料，满足电子器件和信息存储等领域的需求；在液晶材料中，二茂铁的引入可以调节液晶分子的排列和性能，拓展液晶材料的应用范围；在生物医药领域，其低毒性和生物相容性为药物研发提供了新的思路，可用于开发新型的药物载体和治疗药物；在光电信息领域，二茂铁的氧化还原活性使其在光电转换和信号传输等方面具有潜在的应用价值。

席夫碱是一类含有亚基（-CH=N-）的有机化合物，通常由胺和活性羰基化合物通过缩合反应制备得到。席夫碱具有易合成、高产率、合成步骤简单、反应条件温和以及原料成本低廉等显著优点。席夫碱中亚基的存在使其具有良好的配位能力，能够与多种金属离子形成稳定的配合物，在催化、分析化学、材料科学以及生物医药等领域展现出广泛的应用前景。在催化领域，席夫碱金属配合物作为高效的催化剂，可用于各类有机合成反应，促进化学反应的进行；在分析化学中，席夫碱可作为优良的配体，用于金属离子的鉴别、鉴定以及定量分析，提高分析的准确性和灵敏度；在材料科学领域，席夫碱及其配合物可用于制备具有特殊性能的材料，如光学材料、电学材料和吸附材料等；在生物医药领域，席夫碱及其金属配合物表现出抑菌、杀菌、抗肿瘤和抗病毒等生物活性，为药物研发提供了新的方向。

二茂铁硫脲腙类席夫碱作为二茂铁和席夫碱的结合物，兼具两者的结构和性能特点。目前，关于二茂铁硫脲腙类席夫碱的研究相对较少，但其在分子识别、电化学传感器、催化以及生物医药等领域展现出潜在的应用价值。研究该类化合物不仅有助于深入了解其结构与性能之间的关系，为新型功能材料的设计和开发提供理论基础，还能进一步拓展二茂铁和席夫碱的应用领域，推动相关学科的发展。

1.2研究目的与内容

本研究旨在合成二茂铁硫脲腙类席夫碱，并对其结构进行表征，深入研究其电化学性质。通过合成具有特定结构的二茂铁硫脲腙类席夫碱，探究其结构与电化学性质之间的内在联系，为其在电化学传感器、催化等领域的应用提供理论依据和实验基础。具体研究内容包括：

二茂铁硫脲腙类席夫碱的合成：以二茂铁和硫脲腙为原料，通过合理设计反应路线，优化反应条件，合成一系列二茂铁硫脲腙类席夫碱化合物，提高产物的纯度和产率。

结构表征：运用红外光谱（IR）、核磁共振氢谱（1HNMR）、元素分析等多种现代分析手段，对合成的二茂铁硫脲腙类席夫碱进行结构表征，确定其分子结构和组成，明确分子中各原子的连接方式和空间构型。

电化学性质研究：采用循环伏安法、差分脉冲伏安法等电化学测试技术，研究二茂铁硫脲腙类席夫碱的电化学行为，包括氧化还原电位、电子转移速率等参数，探讨其在电化学领域的应用潜力。

1.3研究方法与创新点

在合成二茂铁硫脲腙类席夫碱时，采用经典的缩合反应方法，通过对反应条件如反应温度、反应时间、反应物比例等进行系统优化，以获得高纯度和高产率的目标产物。利用红外光谱（IR）分析分子中化学键的振动情况，确定特征官能团的存在；通过核磁共振氢谱（1HNMR）确定分子中氢原子的化学环境和相对位置，从而推断分子的结构；借助元素分析确定分子中各元素的含量，进一步验证分子结构的正确性。在电化学性质测试方面，使用电化学工作站，通过循环伏安法和差分脉冲伏安法等技术，研究化合物在不同电解质溶液和电极表面的电化学行为。

本研究的创新点在于首次合成了具有特定结构的二茂铁硫脲腙类席夫碱，并对其进行了全面的结构表征和电化学性质研究。通过引入硫脲腙基团，丰富了二茂铁席夫碱的结构类型，为探索新型功能材料提供了新的方向。此外，深入研究了该类化合物的电化学性质与结构之间的关系，为其在电化学传感器、催化等领域的应用提供了独特的理论依据，有望拓展其在相关领域的实际应用。

二、实验部分

2.1实验原料与仪器

本研究使用的主要原料和试剂包括二茂铁、硫脲、取代醛类（如对甲基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、对硝基苯甲醛等），均为分析纯，购自知名化学试剂供应商。实验中使用的溶剂如无水乙醇、甲醇、甲苯等，在使用前均经过严格的干燥处理，以确保实验的准确性和重复性。

实验仪器方面，采用北京科仪XT4A型显微熔点仪测定化合物的熔点，精确记录化合物从固态转变为液态的温度范围，为化合物的纯度和结构鉴定提供重要依据；利用HP8453型紫外光谱仪（以室