ATRP技术：解锁木材表面功能改良的新钥匙.docxVIP

ATRP技术：解锁木材表面功能改良的新钥匙

一、绪论

1.1研究背景

木材作为一种天然高分子材料，在人类生活和工业生产中具有广泛的应用。从日常生活中的家具、纸张，到建筑领域的结构材料、装饰材料，以及包装、船舶、工艺品等行业，木材都发挥着重要作用。据联合国粮农组织的数据，全球每年约有13亿立方米的木材被用于各种目的。在建筑行业，木材因其良好的强度和耐久性，被广泛用于搭建房屋的结构，如横梁、柱子和地板等，还可用于建筑装饰，如门窗、地板和橱柜等，给人带来温馨和自然的感觉；在家具制造中，木材凭借其可塑性和美观性，成为制作桌子、椅子、床和柜子等各类家具的常见材料，且具有较好的耐用性和稳定性；在工艺品和装饰品制造领域，木材可被制作成雕刻品、摆件和画框等，其天然的纹理和质感深受人们喜爱；此外，木材还是制造纸浆和纸张的重要原材料，通过加工和漂白木材纤维，可制成高质量的纸张用于书写、打印和包装等，其纤维的可再生性和可持续性使其成为一种环保选择。

然而，木材自身存在一些固有缺陷，严重限制了其更广泛的应用。木材具有吸湿性，容易吸收周围环境中的水分，当木材吸收大量水分后，会发生膨胀，导致尺寸变化，不仅影响其尺寸精度，还可能使结构松动甚至变形，从而影响其承载能力和使用寿命。例如，木托盘在户外使用时，由于湿度变化，容易出现尺寸变化，影响其承载能力，且可能导致结构松动。同时，木材中的纤维素是真菌和昆虫的理想食物来源，在适宜的湿度和温度条件下，真菌和昆虫容易生长繁殖，使木材受到腐朽和虫蛀的侵害，这不仅削弱木材的强度，还会加速木材的损坏。此外，木材的易燃性在一些场景下也带来了安全隐患。这些问题不仅降低了木材制品的质量和使用寿命，增加了维护成本，还限制了木材在一些特殊环境和领域的应用。

为了克服木材的这些缺陷，拓展其应用领域，提高木材的使用价值，对木材进行表面功能性改良具有重要意义。通过表面改性技术，可以在不改变木材主体结构的前提下，赋予木材表面新的性能，如疏水性、抗菌性、耐磨性、阻燃性等，从而有效解决木材吸湿性、易腐朽等问题，延长木材的使用寿命，扩大其应用范围。

1.2原子转移自由基聚合（ATRP）概述

1.2.1ATRP的原理与发展历程

原子转移自由基聚合（AtomTransferRadicalPolymerization，ATRP）是目前可控活性聚合最成功的方法之一。1995年，在美国卡内基-梅隆大学KrzysztofMatyjaszewski教授实验室从事研究期间，王锦山和Sawamoto分别报道了这种新型的活性聚合。王锦山等人采用1—氯代苯乙烯作为引发剂，氯化亚铜和联吡啶的络合物作为催化剂，130℃下引发苯乙烯的本体聚合，所得聚合物与一般自由基聚合的立构规整度比较一致，动力学研究表明催化体系实现了活性聚合；Sawamoto等人采用CCl4／RuCl2（PPh3）3体系为引发体系，MeAl（ODBP）2作为助催化剂，甲基丙烯酸甲酯在60℃就有很好的活性聚合特征。

ATRP的基本原理是通过一个“活化-去活”的可逆过程，使得体系中的游离基浓度极低，迫使不可逆终止反应被降到最低程度，从而实现活性／可控聚合。在ATRP反应中，以过渡金属配合物为催化剂，有机卤化物为引发剂。引发剂R-X与低价态过渡金属化合物Mtn发生氧化还原反应，生成初级自由基R?和高价态过渡金属卤化物Mtn+1X。初级自由基R?迅速与单体M反应生成单体自由基R-M?，即活性种。活性种R-M?既可继续引发单体进行自由基聚合，也可从休眠种R-Mn-X上夺取卤原子X，自身变成休眠种R-Mn-X，从而在休眠种与活性种之间建立一个可逆平衡。在这个平衡中，由于活性自由基的浓度极低，大大降低了自由基之间的双基终止反应，使得聚合反应能够可控地进行，实现对聚合物分子量和结构的精确控制。

自1995年被发现以来，ATRP技术得到了迅速发展和广泛研究。研究者们不断对ATRP的反应体系、催化剂、引发剂等进行改进和优化，以拓展其应用范围和提高聚合效果。例如，为了解决常规ATRP中引发剂卤化物毒性较大以及催化剂中还原态过渡金属离子易被氧化的问题，发展了反向ATRP；为了实现ATRP由非均相反应向均相反应的转变，使反应更接近活性聚合，通过在配体联吡啶的4,4′—位上引入可溶性的侧链等方法，增进了卤化亚铜在聚合体系中的溶解性。

1.2.2ATRP的技术优势

与传统的自由基聚合方法相比，ATRP具有诸多显著优势。ATRP的反应条件相对温和，一般在80-130℃的温度范围内即可进行聚合反应，对反应设备的要求较低，不需要特殊的高压或低温设备，这使得其在实际生