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可见光催化下烯烃三氟甲基化与三氟甲磺酰化反应的创新与拓展

一、引言

1.1研究背景

在现代化学研究和工业应用中，含氟化合物因其独特的物理、化学及生物性质，在医药、材料等众多领域占据着举足轻重的地位。在医药领域，含氟药物展现出了卓越的性能提升。例如，在众多治疗精神抑郁的药物中，像Prozac，其分子结构中含有的三氟甲基增强了药物与靶点的相互作用，使药物能够更精准地作用于目标位点，显著提高了药物的活性和选择性。这不仅有助于更有效地缓解患者的症状，还减少了对其他不必要靶点的干扰，降低了药物的副作用风险。在治疗关节炎的药物Celebrex以及治疗II型糖尿病的药物Januvia中，三氟甲基同样发挥了关键作用，改善了药物的代谢稳定性，使药物在体内能够更持久地保持有效浓度，延长了药物的作用时间，从而提高了治疗效果。在农药领域，含氟农药以其更高的生物活性、更低的用量和更好的环境相容性脱颖而出。它们能够以较少的使用量达到高效防治病虫害的目的，这不仅降低了农业生产成本，还减少了农药对环境的污染和对非靶标生物的影响，为可持续农业发展提供了有力支持。在材料科学领域，含氟聚合物材料凭借其优异的耐候性、耐腐蚀性和低表面能等特性，在航空航天、电子、涂料等高端领域得到了广泛应用。在航空航天领域，其耐候性和耐腐蚀性确保了材料在极端环境下的长期稳定性，保障了飞行器的安全运行；在电子领域，低表面能特性使其在电子元件的制造和应用中发挥着重要作用，如提高电子设备的性能和稳定性。

烯烃作为有机化学中一类重要的基础原料，其结构中的碳-碳双键具有较高的反应活性，为引入各种官能团提供了丰富的可能性。烯烃的三氟甲基化和三氟甲磺酰化反应能够在烯烃分子中引入具有强吸电子性、高亲脂性的三氟甲基（CF?）和具有良好离去性的三氟甲磺酰基（-SO?CF?），从而赋予产物独特的物理化学性质和生物活性。在有机合成中，通过烯烃三氟甲基化反应得到的三氟甲基化烯烃，不仅可以作为重要的合成中间体，用于构建各种复杂的含氟有机化合物，还在材料科学中展现出潜在的应用价值，如制备具有特殊性能的含氟聚合物。而烯烃的三氟甲磺酰化产物，由于三氟甲磺酰基的良好离去性，能够参与多种亲核取代和偶联反应，为有机分子的结构修饰和功能化提供了有效的途径，在药物研发和精细化学品合成中具有重要的应用前景。

1.2可见光催化概述

可见光催化作为一种新兴的绿色催化技术，近年来在有机合成领域引起了广泛的关注。其基本原理基于光催化剂在可见光照射下的电子跃迁过程。光催化剂通常是由金属氧化物（如二氧化钛TiO?、氧化锌ZnO等）、半导体材料（如硫化镉CdS、硒化镉CdSe等）或有机分子（如染料分子、有机光敏剂等）构成。当光催化剂受到能量等于或大于其带隙能的可见光照射时，价带上的电子会吸收光子能量，被激发跃迁到导带，在价带留下空穴，从而产生电子-空穴对。这些光生电子和空穴具有较高的活性，能够参与到各种氧化还原反应中。在有机合成反应体系中，光生电子可以将底物分子还原，而空穴则可以将另一底物分子氧化，从而实现一系列传统条件下难以进行的化学反应。

与传统的催化技术相比，可见光催化具有诸多显著优势。可见光催化反应通常在室温或温和的条件下进行，无需高温高压等极端反应条件。这不仅降低了反应过程中的能源消耗，减少了对昂贵设备的需求，还避免了高温高压条件下可能产生的副反应和安全隐患。例如，在一些传统的有机合成反应中，高温可能导致反应物或产物的分解，而可见光催化则可以在温和条件下实现反应，提高了反应的选择性和产率。可见光催化以太阳能为潜在的能源来源，太阳能是一种取之不尽、用之不竭的可再生能源，利用可见光催化进行有机合成，符合绿色化学和可持续发展的理念，减少了对传统化石能源的依赖，降低了碳排放，对环境保护具有重要意义。可见光催化还能够实现一些传统催化方法难以达成的反应路径和选择性控制。由于光激发产生的活性中间体具有独特的反应活性和选择性，能够为有机分子的构建提供新的策略和方法，为合成具有特殊结构和功能的有机化合物开辟了新的途径。

在有机合成中，可见光催化已被成功应用于多种类型的反应。在碳-碳键形成反应方面，可见光催化能够促进烯烃与卤代烃、芳基硼酸酯等底物之间的交叉偶联反应，实现碳-碳键的高效构建。在碳-杂原子键形成反应中，可见光催化可以用于胺化、硫化、磷化等反应，为含氮、含硫、含磷有机化合物的合成提供了温和、高效的方法。可见光催化还在氧化还原反应、环化反应、重排反应等众多有机合成反应中展现出了良好的应用前景，不断拓展着有机合成的边界和可能性。

1.3研究目的与意义

本研究旨在探索利用可见光催化实现烯烃三氟甲基化/三氟甲磺酰化的有效方法，具体目标包括开发高效的可见光催化体系，筛选和优化光催化剂、反应底