Pickering乳液表面原子转移自由基聚合接枝聚合物刷：原理、制备与应用探索.docxVIP

Pickering乳液表面原子转移自由基聚合接枝聚合物刷：原理、制备与应用探索

一、引言

1.1研究背景与意义

在材料科学领域，Pickering乳液作为一种由固相颗粒稳定的乳液体系，因其独特的稳定性和多功能性而备受关注。与传统乳液不同，Pickering乳液以固体颗粒取代表面活性剂作为乳化剂，这不仅使其具有低毒性、环境友好、稳定性高和易于分离等优点，还赋予了其在众多领域的应用潜力，如食品工业、化妆品、药物递送系统、光催化以及水净化等。在食品工业中，Pickering乳液可用于制备稳定的乳液型食品，提高食品的品质和保质期；在药物递送系统中，它能够作为药物载体，提高药物的稳定性和生物利用度。

原子转移自由基聚合（ATRP）则是目前可控活性聚合中最为成功的方法之一。它以过渡金属配合物为催化剂，通过有机卤化物引发剂引发丙烯酸酯类、苯乙烯等单体的自由基聚合，能够合成分子量可控、分子量分布窄的各种聚合物。ATRP集中了自由基聚合和活性聚合的优点，具有条件温和、操作简单等特点，一经发现便在高分子合成领域引起了广泛关注，被广泛应用于制备各种具有特殊结构和性能的聚合物。

聚合物刷是指聚合物链通过一端与固体表面相连，形成类似刷子的结构。在材料表面接枝聚合物刷可以显著改变材料的表面性质，如润湿性、生物相容性、摩擦学性能等，在生物医学、微纳米器件、表面涂层等领域展现出巨大的应用潜力。将ATRP技术应用于Pickering乳液表面接枝聚合物刷，结合了Pickering乳液的独特优势和ATRP的精确可控性，有望为材料表面改性提供一种全新的策略。这种策略可以实现对聚合物刷的结构、组成和性能的精确调控，从而制备出具有特殊功能的材料，如智能响应材料、高性能复合材料等，具有重要的科学研究价值和实际应用意义。

1.2国内外研究现状

国内外学者在Pickering乳液表面原子转移自由基聚合接枝聚合物刷领域已开展了大量研究。在Pickering乳液的制备方面，已经开发出多种方法，如高压均质法、超声法、微流体技术、膜乳化技术以及电场乳化法等。高压均质法和超声法利用高剪切力使稳定剂吸附于油水界面，但可能会破坏稳定剂的团聚体，导致乳液稳定性降低；微流体技术和膜乳化技术则具有制备简单、乳液液滴控制精确、粒径均一等优点，但也存在乳化产率低等局限性。

在原子转移自由基聚合方面，研究主要集中在开发高活性的催化体系，以减少催化剂用量并降低聚合温度；拓宽聚合单体范围，使更多类型的单体能够进行ATRP聚合；开发无金属或无有机溶剂的ATRP催化体系，以减少对环境的影响。同时，ATRP在制备各种复杂结构聚合物方面取得了显著进展，如嵌段共聚物、星状聚合物、接枝和梳状聚合物等。

关于Pickering乳液表面接枝聚合物刷，已有研究通过表面引发原子转移自由基聚合（SI-ATRP）在颗粒表面成功接枝聚合物刷，实现了对颗粒表面性质的调控，进而影响Pickering乳液的稳定性和性能。例如，有研究采用SI-ATRP方法将温敏聚合物NIPAM接枝到SiO?表面制备出具有温敏响应的杂化SiO?-PNIPAM粒子，并以其为乳化剂制备具有温度响应性的Pickering乳液，探究了阴离子及温度对乳液稳定性的影响。

然而，现有研究仍存在一些不足。一方面，对于Pickering乳液表面ATRP接枝聚合物刷的反应机理和动力学研究还不够深入，缺乏对聚合过程中各因素相互作用的全面理解，这限制了对聚合过程的精确控制和聚合物刷结构的精准设计；另一方面，目前所制备的聚合物刷在种类和功能上仍较为有限，难以满足日益增长的多样化应用需求。此外，在实际应用中，如何实现Pickering乳液表面接枝聚合物刷的大规模制备以及如何解决聚合物刷与基底之间的结合稳定性等问题，也有待进一步研究。

1.3研究目的与创新点

本研究旨在深入探究Pickering乳液表面原子转移自由基聚合接枝聚合物刷的原理、优化制备工艺以及拓展其应用领域。具体而言，通过系统研究聚合过程中的反应条件，如引发剂浓度、催化剂种类和用量、单体浓度、反应温度和时间等对聚合物刷结构和性能的影响，揭示Pickering乳液表面ATRP接枝聚合物刷的反应规律，建立相应的动力学模型，为聚合过程的精确控制提供理论依据。

基于此，本研究提出以下可能的创新点：一是开发一种新型的催化体系或改进现有催化体系，提高ATRP在Pickering乳液表面聚合的活性和选择性，实现更高效、更精准的聚合物刷接枝；二是探索新的单体组合和聚合方法，制备具有独特结构和功能的聚合物刷，如具有多响应性、自修复性或特殊拓扑结构的聚合物刷，以拓展其在智能材料、生物医学等领域的应用；三是结合先