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纤维素氨基甲酸酯的制备工艺优化与结构性能表征研究
一、引言
1.1研究背景与意义
在全球对可持续发展和环境保护日益重视的大背景下,绿色高分子材料的研发与应用成为材料科学领域的关键焦点。纤维素氨基甲酸酯(CelluloseCarbamate,简称CC)作为一种极具潜力的绿色高分子材料,近年来受到了广泛关注。
纤维素是地球上最为丰富的天然高分子,也是自然界可再生的有机资源,其年产量高达1.5×1012吨。纤维素具有无毒、可降解、可再生以及机械强度良好等诸多优点,然而,其复杂的形态和超分子结构导致表面活性较低,这给纤维素的化学改性带来了很大的困难,需要对其进行预处理,这在一定程度上限制了其大规模应用。
纤维素氨基甲酸酯是纤维素与尿素反应得到的一种纤维素酯,它能溶于氢氧化钠溶液,且生产过程简单,对环境无污染,在纺丝组分中也不需要重金属离子如锌。这些突出优势使得纤维素氨基甲酸酯在众多领域展现出广阔的应用前景。在纺织领域,CC纤维及其再生纤维具有良好的力学性能、加工性能和吸湿性能,还具备良好的抗菌性和抗菌耐洗涤性,可用于生产各类功能性纺织品;在食品包装领域,其可完全降解的性能,产生无害的物质,不会污染环境,很适合生产用之即弃的非织造布产品,用于食品的包装,既能保证食品的新鲜度,又能减少环境污染;在医疗卫生领域,因其生物可降解性和良好的生物相容性,可用于制造一次性医疗用品,如手术服、绷带等,降低交叉感染的风险,同时减少医疗垃圾对环境的压力。
对纤维素氨基甲酸酯的制备及表征进行深入研究具有重要的理论与实际意义。从理论层面来看,研究纤维素氨基甲酸酯的制备过程,有助于深入理解纤维素的化学反应机制,进一步丰富纤维素化学的理论体系。通过对其结构和性能的表征研究,可以揭示结构与性能之间的内在关系,为新型纤维素材料的分子设计和合成提供理论依据。在实际应用方面,制备工艺的优化能够提高生产效率、降低生产成本,使得纤维素氨基甲酸酯能够更广泛地应用于各个领域,推动绿色高分子材料产业的发展。准确的结构和性能表征则可以为其在不同领域的应用提供精准的数据支持,确保产品质量和性能的稳定性,加速其工业化进程。
1.2国内外研究现状
国外对纤维素氨基甲酸酯的研究起步较早。早在二十世纪30年代,Hill和Jacobsen就报导了对纤维素氨基甲酸酯的研究。此后,德国Zimmer公司、波兰Lodz化纤研究所及英、美等一些国家在这方面做了大量研究,并发表了相关专利。在制备方法上,CarbaCell工艺具有代表性,该工艺在高温下将植物纤维素与尿素进行反应生成产物纤维素氨基甲酸酯,然后在低温条件下将CC均匀溶解在一定浓度的NaOH溶液中,最后用湿法纺丝工艺制备出再生纤维素纤维。这种工艺生产过程较黏胶工艺安全无毒,也不会产生H?S、CS?等有害的气体及含S和Zn的废水,而且能够最大限度地利用原有的黏胶纤维生产设备,所以被认为是目前黏胶法最有潜力的替代工艺。在预处理方法研究中,波兰Lodz化纤研究所采取在碱化处理之后,加入活化剂(有机氮化物、有机酸或无机酸的盐),这些活化剂改善纤维微孔结构,增加活性表面和反应可及度,有利于后面纤维素氨基甲酸酯化的进行。
国内对纤维素氨基甲酸酯的研究相对较晚,但近年来发展迅速。新疆大学化学化工学院的哈丽丹?买买提等在纤维素氨基甲酸酯的合成中做了很多实验,对纤维素原料主要采用碱处理,酯化可得到了含氮量在2.4%-3.5%的CC,活化效果比较明显。天津科技大学的研究团队以棉秆和尿素为原料在离子液体中一步合成纤维素氨基甲酸酯,探讨了氢氧化钠溶液浓度、活化时间、老成时间、尿素溶液浓度、尿素溶液浸泡时间、反应温度及酯化反应时间7种影响因素,通过正交试验确定其最优合成条件,且在最优条件下可使酯化产物的含氮量稳定在8%左右。在表征技术方面,国内研究主要利用红外光谱、核磁共振等手段对其结构进行表征,测定其热重、热稳定性、热膨胀系数等性质。
尽管国内外在纤维素氨基甲酸酯的研究上取得了一定成果,但仍存在一些不足之处。在制备工艺方面,部分工艺条件较为苛刻,如反应温度、压力等要求较高,导致生产成本增加,不利于大规模工业化生产。不同制备方法得到的纤维素氨基甲酸酯性能差异较大,产品质量的稳定性和一致性难以保证。在表征技术上,目前的研究主要集中在常规的结构和性能表征,对于一些微观结构和动态性能的研究还不够深入,无法全面揭示纤维素氨基甲酸酯的结构与性能关系。在应用领域,虽然纤维素氨基甲酸酯展现出良好的应用前景,但在实际应用中还面临着一些技术和市场问题,如产品的加工性能有待提高,市场认知度和接受度较低等。
1.3研究内容与创新点
本研究的主要内容包括以下几个方面:首先,对纤维
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