2025《基于过硫酸盐的高级氧化技术文献综述》2000字.docxVIP

PAGE40

基于过硫酸盐的高级氧化技术文献综述

过硫酸盐分为过一硫酸盐（PMS）和过二硫酸盐（PS），一般多指过二硫酸盐REF_Re\r\h[29]。如图1.1所示，过硫酸根（S2O82-）中含有过氧键，过氧键易断裂。相较于传统的H2O2，PS不仅易于储存和运输REF_Re\r\h[30]，同时制备成本也较低REF_Re\r\h[31]，基于过硫酸盐的高级氧化技术也因氧化能力强、pH适用范围宽、安全稳定、反应速率快等特点具有广阔的应用前景REF_Re\r\h[32]，尤其是在土壤恢复和地下水修复领域受到较大重视REF_Re\r\h[33]。常见的PS有过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠，其中过硫酸钠因溶解度高、稳定性好而广泛用于过硫酸盐研究中。

图1.1PS结构示意图

过硫酸盐常见的活化方法包括热活化、光活化、过渡金属活化REF_Re\r\h[28]。

（1）热活化

热活化的原理主要是通过高温提供足够的活化能，使过氧键断裂，从而产生SO4??，具体反应式见式（1.1）。

S2O82

热活化过程主要受活化温度、pH值、PS浓度等因素影响REF_Re\r\h[32]。温度的变化会改变活化能，对活化过程影响较大，但温度和活化效率并不成线性关系。一定范围内，温度越高，活化效率越高，然而过高的温度会抑制PS的活化。环境pH的不同同样会导致活化能的差异，偏酸性的体系更有利于PS的活化。PS浓度高有利于SO4??的生成，但药剂耗量大、易造成二次污染，Kordkandi等REF_Re\r\h[34]通过全因素实验得出了类似的结论。

近来有研究发现，使用微波加热同样可以达到活化PS的效果。微波加热可以更有效地将能量转化为热能，为PS提供活化能，同时通过微波的作用促使分子进行高频振动，破坏污染物的稳定结构，从而缩短反应时间，提高污染物降解率REF_Re\r\h[35]。Li等REF_Re\r\h[36]在采用微波技术处理垃圾渗滤液的研究中发现，在一定范围内，随着微波功率和辐射时间的增加，反应速率逐次加快，垃圾渗滤液中的COD和氨氮去除率也依次提高。

（2）光活化

PS在常温下可稳定存在，而紫外光可通过释放辐射能破坏PS中的过氧键，达到活化PS产生SO4??的目的REF_Re\r\h[33]，具体的反应机理见式（1.2）。

S2O

XieREF_Re\r\h[37]研究UV/PS氧化除嗅的效果实验发现：UV/PS体系可有效去除水中2-甲基异茨醇（2-MIB）和土臭素（GSM），还能有效控制消毒副产物的产生，保障饮用水的卫生安全。同时UV/PS体系降解污染物受pH值、共存NO3-影响较小，但UV/PS体系应用于实际水体的降解效能不如UV/H2O2体系。

Graca等REF_Re\r\h[33]的研究表明，短波紫外光（254-270nm）活化PS的能力较强，而长波紫外光（270-300nm）活化PS的效率则有所欠缺，和UV/H2O2体系相比处于劣势REF_Re\r\h[33]，上述现象可部分解释UV/PS体系降解效能不足的问题。

（3）过渡金属活化

除了热活化和光活化方法，过渡金属（如Fe、Cu、Mn、Co、Ni、Zn等）通过电子转移也可以活化PS，并且由于无需高温加热和紫外照射REF_Re\r\h[38]，在常温条件下即可实现较高的活化效率，在工业中得到极大应用。活化体系分为均相活化和非均相活化，均相活化体系是通过过渡金属离子的电子转移实现过氧键的断裂REF_Re\r\h[39]，并生成SO4??，具体机理见式（1.3），该类体系反应条件温和、传质阻力小、反应速率高REF_Re\r\h[29]。

S2O

GuoREF_Re\r\h[40]通过研究发现，常见的过渡金属离子活化PS的效率顺序为：Ag(Ⅰ)Fe(Ⅱ)Mn(Ⅱ)Ce(Ⅲ)Ni(Ⅱ)，其中Fe元素由于在自然界中普遍分布、来源广泛、成本较低而广泛用于活化PS的研究中REF_Re\r\h[29]，反应机理见式（1.4）。适量的Fe2+有助于促进PS的活化，生成SO4??降解污染物，Fe2+含量