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萤石中碳酸钙含量测定的不确定度评定

1目的

EDTA容量法测定碳酸钙含量w(CaCO3)，并使其溯源至SI单位，分析该测定值w(CaCO3)的不确定度。

2依据标准

GB5195.2-2006萤石化学分析方法EDTA容量法测定碳酸钙。

3适用范围

本标准适用于萤石中碳酸钙量的测定。测定范围：0.10-3.00%。

4测定步骤

4.1基准试剂的称量

称取1.0000g预先在105±1℃干燥2h并置于干燥中冷至室温的碳酸钙（基准试剂）。用电子天平称量两次，第一次是将擦干净的表皿放在天平上去皮，第二次是称量碳酸钙基准试剂1.0000g

4.2配制标准溶液

置于250ml烧杯中，盖上表皿，徐徐加入25ml盐酸（1+3），碳酸钙溶解完全后，微热驱尽二氧化碳，冷却，移入500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

EDTA标准溶液对碳酸钙的滴定度按式（1）计算：

0.002000×25

T=——————————…………………（1）

V-V0

式中：T————EDTA标准溶液对碳酸钙的滴定度，g/ml;

V———滴定三份钙标准溶液所消耗的EDTA标准溶液体积的平均值（若极差超过0.10ml时，应重新标定），ml;

V0—————空白试验所消耗的EDTA标准溶液的体积，ml。

4.3称取试样

称量试样0.5000g。用电子天平称量两次，第一次是将擦干净的表皿放在天平上去皮，第二次是称量试样0.5000g。

4.4样品处理

将试样置于250ml烧杯中，加几滴乙醇润湿，加入10.00ml含钙乙酸溶液，盖上表皿，摇动烧杯，使试样勿结底，加热微沸3min保温2min，用慢速定量滤纸趁热立即过滤与250ml烧杯中。用温热的含氟洗液冲洗烧杯和沉淀4次，并继续洗涤至溶液体积约为50ml。取出烧杯，再加水稀释至试液100ml。

4.5滴定

加入5ml三乙醇胺溶液、20ml氢氧化钾溶液，加适量（约50mg）混合指示剂，用EDTA标准溶液滴定至绿色荧光突然消失（于黑色衬垫上观察）为终点，借此测定碳酸钙量。

5数学模型

m0×P×V1×（V3-V4）

w(CaCO3)=×100%

V0×V2×m

式中：

m0－碳酸钙基准试剂的质量，g；

P－基准试剂纯度；

V1－移取基准试剂的体积，ml；

V2－标定时所消耗EDTA的体积，ml；

V3－滴定时所消耗EDTA的体积，ml；

V4－滴定随同试样所做空白时所消耗EDTA的体积，ml；

V0－钙标准溶液体积，ml；

m－试样重，g。

6标准物质、计量器具、仪器设备

6.1碳酸钙基准试剂，纯度P为99.99%-100.01%；

6.2天平，根据检定证书，最大允许差为±0.5mg；

6.3酸式滴定管，体积50mL，准确性±0.05mL；

6.4容量瓶，体积500mL，准确性±0.3mL；

6.5单线移液管,体积25ml,准确性±0.04mL。

7w(CaF2)的计算

称取纯为P=1.00的碳酸钙基准的质量m0为1.0000g，移取钙标准溶液体积V1为25ml，标定时所消耗EDTA体积V2为32.06，滴定碳酸钙时所消耗EDTA体积V3为33.59，V4滴定随同试样所做空白时所消耗EDTA的体积为31.57，基准试剂总体积V0为500ml，称取试样重m为0.5000g。

将这些参数带入数学模型，得到w(CaF2)的值：

`m0×P×V1×（V3-V4）

w(CaCO3)=×100%

V0×V2×m

1×1×25×（33.59-31.57）

=×100%

500×32.06×0.5

=0.63%

8不确定度分量的识别、分析、量化

8.1按照数学模型，不确定度来源有九项：

8.1.1总重复性rep；

8.1.2碳酸钙基准试剂的质量m0的不确定度u（m0）；

8.1.3基准试剂纯度P的不确定度u（P）；

8.1.4移取基准试剂的体积V1的不确定度u（V1）；

8.1.5标定时所消耗EDTA的体积V2的不确定度u（V2）；

8.1.6滴定试样时消耗标准溶液的净体积V3的不确定度u（V3）；

8.1.7滴定空白时消耗标准溶液的净体积V4的不确定度u（V4）；

8.1.8基准试剂总体积V0的不确定度