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催化裂化催化剂的组成、结构与使用
催化裂化工艺---催化裂化催化剂催化剂是通过改变反应历程,降低反应的活化能,从而提高反应速度,另外催化剂还有选择性,它可以促进目的产物反应速度的提高。催化剂的作用是促进化学反应,从而提高反应氢的处理量。催化剂还能对产品的产率分布及质量的好坏起重要作用。例如:在450—500℃及常压的条件下,从热力学的角度来判断,烃类可以进行分解、芳构化、异构化、氢转移等反应,但是有些反应如异构化、氢转移等反应速度很慢,在工业上是没有实际意义的。裂化催化剂不仅提高了分解、芳构化等反应的速度,而且提高了异构化、氢转移等反应的速度,从而使催化裂化装置的生产能力不仅比热裂化装置的生产能力大,而且所得的汽油的辛烷值也高,安定性好。
一、催化裂化催化剂的组成和结构工业上广泛使用的裂化催化剂可分为两大类:一类是无定型的硅酸铝,其中包括天然活性白土、合成普通(低铝)硅酸铝。另一类是结晶型硅酸铝,又称分子筛催化剂。1、天然白土催化剂白土催化剂是经过酸化处理的天然白土也叫活性白土。它的主要成分是氧化铝和氧化硅,还有杂质,不经过处理的白土是没有活性的。酸化:是用烯硫酸溶解其所含杂质,再经水洗除去,最后进行干燥和焙烧得到活性白土。天然白土催化剂制造成本低,但活性、稳定性均较差,现在作为催化裂化已经被淘汰。但是它们应用在其它的工艺中,例如精制。
2、无定型硅酸铝催化剂1958年我国开始生产小球状93-5毫米合成硅酸铝催化剂,用于移动床。①高铝低铝催化剂和合成方法硅酸铝的主要成分是氧化硅和氧化铝,依铝含量的不同,合成硅酸铝又分为低铝和高铝。②催化剂的老化催化剂的表面是化学反应的场所。在生产过程中,由于高温及水蒸气的作用,小孔径的微孔遭到破坏,平均孔径增大而比表面积减小,这种现象叫老化硅酸铝催化剂的活性与它的酸性有关,我们可以通过测定它的酸性来评定它的活性。
3、结晶型硅酸铝催化剂(分子筛催化剂)分子筛催化剂是六十年代发展起来的一种新型催化剂,它在催化裂化中的应用是催化裂化技术的一次革命性的进步。⑴工业分子筛催化剂一般是含5—15%的分子筛,其余是担体,工业上的担体有天然活性白土,合成低铝活高铝催化剂。分子筛是一种具有晶格结构的硅酸铝酸盐,亦称沸石。分子筛的特点是稳定均一的孔结构。按其组成和结构的不同可以分为A型、X型和Y型及丝光沸石。
⑵分子筛催化剂的结构每个单元晶胞结构,每个单元晶胞由八个削角八面体构成,削角八面体的每个顶端是Si或Al原子,其间由氧原子相连接。由八个削角八面体围成的空洞称为“八面沸石笼”。它是催化反应进行的主要场所。其体积为820埃。进入八面沸石笼的主要通道是由十二员环组成,其平均直径为0.8—0.9nm。钠离子的位置有多处。人工合成的分子筛是含钠离子的分子筛。这种分子筛没有催化活性,分子筛中的钠离子可以用离子交换的方式与其他阳离子置换。用多价阳离子交换置换后的Y型分子筛有很高活性,目前工业上使用的催化裂化分子筛有以下四种Y型分子筛。
⑶分子筛催化剂担体的作用前面说到,工业用的分子筛催化剂,不是纯的分子筛,其中仅含10%—15%的分子筛,其余是担体和粘合剂。担体除了起稀释作用外,有其它的作用。
二、裂化催化剂的使用性能1、密度由于裂化催化剂是微球状多孔物质,故其密度有三种表示方法。⑴真实密度颗粒骨架本身具有的密度,即颗粒的质量与骨架实体所占体积之比,又叫骨架密度,一般是2—2.2g/cm3。⑵颗粒密度把微孔体积计算在内的单个颗粒的密度,一般是0.9—1.2g/cm3。⑶堆积密度催化剂堆积时包括微孔体积和颗粒间空隙体积的密度,一般在0.5—0.8g/cm3,它有三种测定方法。①松动状态②沉降状态③密实状态
2、活性、稳定性(1)活性:是指催化剂促进化学反应的能力。(2)活性的测量方法:活性在实验室一般用微反活性法(MAT)测定。稳定性:①它是指催化剂在使用条件下保持活性的能力。在生产过程中,催化剂反复进行反应和再生,由于高温和水蒸气的作用使催化剂表面的结构发生变化破坏,活性会下降。②催化剂的平衡活性
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