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从CO?到CO：电化学还原技术的深度剖析与展望

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的飞速发展，人类对能源的需求呈爆发式增长，大量化石燃料如煤炭、石油和天然气的燃烧，使得二氧化碳（CO_2）排放量持续飙升。国际能源署（IEA）数据显示，2023年全球CO_2排放量达到了374亿吨，2024年更是预计将达到416亿吨，创下历史新高。CO_2作为最主要的温室气体，在大气中的浓度不断攀升，已经引发了一系列极为严峻的环境问题。

全球气候变暖是CO_2排放增加带来的最显著影响之一。由于CO_2能够吸收地球表面的长波辐射，并将其重新辐射回地球表面，使得地球的温度不断上升。全球平均气温的升高导致了冰川加速消融，大量冰川融化后，其中的水流入海洋，进而引发海平面上升。据相关研究预测，如果海平面上升超过2米，许多沿海城市将面临被淹没的危险，这将对人类的生活和经济发展造成毁灭性打击。

CO_2排放增加还会引发各种极端天气事件，如洪水、旱灾、飓风等。这些极端天气不仅会对农作物生长造成严重破坏，导致粮食减产，威胁全球粮食安全，还会对基础设施造成巨大损害，引发人员伤亡和财产损失，对人类社会的稳定和发展构成严重威胁。此外，气候变化还会导致生态系统失衡，许多物种的生存环境受到破坏，生物多样性受到严重影响，进而影响整个生态系统的服务功能。

为了应对CO_2排放带来的严峻挑战，实现可持续发展目标，将CO_2转化为有价值的化学品和燃料成为了全球研究的热点领域。一氧化碳（CO）作为一种重要的化工原料，在化学工业中具有广泛的应用。它是合成甲醇、甲酸、醋酸等多种有机化合物的关键中间体，也是费托合成过程中生产液态烃燃料的重要原料。通过将CO_2转化为CO，不仅可以有效减少CO_2的排放，缓解温室效应，还能实现碳资源的循环利用，为解决能源危机提供新的途径，具有重要的环境和经济意义。

在众多CO_2转化技术中，电化学还原CO_2（CO_2RR）因其具有反应条件温和、可在常温常压下进行、能与可再生能源（如太阳能、风能、水能等）相结合等优势，展现出了巨大的潜力。该技术利用电能将CO_2在电极表面还原为各种产物，实现了电能到化学能的转化。然而，CO_2RR面临着诸多挑战，其中催化剂的性能是制约其发展的关键因素之一。理想的CO_2RR催化剂需要具备高活性、高选择性和良好的稳定性，以提高CO_2的转化效率和目标产物CO的生成比例，同时降低能耗和生产成本。

1.2国内外研究现状

在国外，众多科研团队在CO_2电化学还原制CO领域取得了丰硕的研究成果。例如，美国的一些研究小组致力于开发新型的纳米结构催化剂，通过精确控制催化剂的尺寸和形貌，提高其活性和选择性。他们利用先进的材料制备技术，如原子层沉积（ALD）和分子束外延（MBE），制备出具有高度有序结构的催化剂，显著提升了CO_2的转化效率和CO的选择性。欧洲的科研人员则侧重于研究反应机理，通过原位表征技术和理论计算，深入探究CO_2在催化剂表面的吸附、活化和还原过程，为催化剂的优化设计提供了坚实的理论基础。德国的一个研究团队利用原位红外光谱和密度泛函理论（DFT）计算，揭示了反应中间体的吸附和转化机制，发现了影响CO选择性的关键因素，为开发高效催化剂提供了重要指导。

国内的科研工作者也在该领域取得了一系列令人瞩目的进展。同济大学张清然教授与河南大学田志红教授合作，发展了限域条件下氧掺杂多孔C?N（O-C?N）碳杂化材料构筑新策略，实现了不同含氧官能团的有效调控，建立了N-C-O-C结构与CO_2RR生成CO选择性之间的关联规律，为开发低成本、高选择性碳基CO_2RR催化剂提供了新的思路。华东理工大学的研究团队通过便捷、可规模化的溶胶-凝胶法制备出一种廉价的焦磷酸锌（Zn_2P_2O_7）预催化剂，并将其应用于高效CO_2RR制CO过程。该预催化剂基于流动反应池在-300mAcm^{-2}电流密度条件下法拉第效率为98.9%，在-870mV电位下实现了-441mAcm^{-2}的高CO部分电流密度；此外，膜电极器件的全电池能量效率高达58.0%。

然而，目前的研究仍存在一些不足之处。一方面，虽然部分催化剂在实验室条件下表现出了良好的性能，但在实际应用中，由于反应条件的复杂性和稳定性等问题，其性能往往难以保持。另一方面，对于反应机理的研究还不够深入全面，许多关键的反应步骤和中间产物仍有待进一步明确。不同研究成果之间也存在一定的差异，这可能是由于实验条件、催化剂制备方法和表征技术的不同所导致的。因此，需要进一步加强对CO_2电化学还原制CO的研究，深入探究反应机理，开发更加高效、稳定的催化剂。

1.3研究目的与创新点

本研究旨在深入探究CO_2电化学还原制取CO的技术，通过系统研究