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乙苯-苯乙烯装置生产原理与过程
1.1乙苯生产原理1.1.1炷化反应机理1.1.1.1生成乙苯:C2H1+ChH.fC.H5C2H5
在沸石催化剂上存在Lewis酸中心,可以吸附干气中的乙烯分子,生成正碳离子L-CILCH;,再与苯进行加成反应生成乙苯。这一反应是可逆反应,但是在反应条件下,正向反应(炷化)比逆反应(反炷化)更有利。炷化反应是放热反应。反应热△H=-106.2KJ/moIo1.1.1.2生成多乙苯:如:。肌5(:2出+。2川二。用(。2出)2
乙苯可以进一步烷基化生成二乙苯、三乙苯等。(有邻、间、对三种异构体)1.1.1.3多乙苯反3化:QH:(CzHs)2+CM=2CMC2H5
在反炷化反应器中,在沸石催化剂上同样存在Lewis酸中心,吸附多乙苯分子生成正碳离子,发生烷基转移反应生成乙苯,并达到稳态浓度。
1.1.1.4生成丙苯和丁苯:C3H6+C6H6=C6H5C3H7CiHCQHfGLGHq
干气中除含10-30(V)%的乙烯外,还含有少量的丙烯和丁烯,在燃化催化剂上,同样发生烷基化反应,生成同相应组分呈平衡的丙苯(异丙苯和正丙苯)和丁苯(4个异构体:正丁苯、异丁苯仲丁苯和叔丁基苯);丙苯和丁苯之类较高级的烷基苯不象乙苯那样稳定,在反炷化反应器中,在Lewis酸中心作用下,它们较易脱烷基,也能较容易发生相互转变,而且在低空速时,较易经过烯烷聚合和裂解转变为乙苯。
CMCHi+CsHsfCMCHs+QHsCH+CM
Cl:B5C.iH9+CtH;-*C^5C2H5+Q.H-,C:1H7+C6H5CH;i+C,HK1.1.1.5生成甲苯:
甲苯可以由非芳炷、乙苯和二甲苯生成的,且主要是由丙苯和丁苯之类较高级烷基苯生成的。甲苯在反应器中不易通过脱烷基方法除去。
1.1.1.6生成二甲苯:
在Lewis酸中心作用下,在反应温度下,乙苯能够异构化生成二甲苯,三个二甲苯异构体之间很容易进行异构化,在反应器流出物中它们接近热力学平衡。
1.1.1.7生成多烷基苯:
在烷基化反应器中,烷基苯也可能进一步烷基化生成相应的多烷基苯,如通过下列反应生成同甲苯呈平衡的甲乙苯,
CM5CH3+C2HLCJLCH3C2H5
CGLCL+CGHsGHsfQMCHaGHs+CBHs
其它一些烷基苯也可能进一步烷基化生成相应的多烷基苯,如乙基异丙苯。二丙苯,乙基二甲苯等。脂肪炷和芳炷的异构化作用都是很容易进行的反应,因此,它们的异构体(如对/间/邻乙基甲苯等)在反应器流出物中是接近热力学平衡的。
1.1.1.8生成轻组分:
这些副产物包括也、CO2、CM、CH』、凡,以及C3、G、C5烯炷和石蜡炷。进料原料中杂质是轻组分的主要来源,除此之外,烯炷聚合生成小于以之类的烷类。
N[CnH2n]f[CnH2n]n1.1.1.9生成多环化合物:
多环化合物主要是二苯基乙烷和二苯基甲烷(联苯和1.1一二苯基甲烷)和它们的衍生物,被称做重组分或高沸物,二苯基甲烷主要是由较高级的烷基苯(丙苯、丁苯等)和苯反应生成的。例如:
C^5C;<H7+C6H6-*C^5CH2GH5+C2H6生成二苯基乙烷将更直接,基本上是通过下列烷基化反应进行的:QHCL+CMfCMCzHCM多环化合物作为多乙苯塔釜液从工艺过程除去。
1.1.2影响炷化反应的因素1.1.2.1苯烯比
烧化反应器的苯进料是大量超过化学计量的,因此,反应受乙烯进料限制。苯烯比是反应进料中苯与乙烯的分子比。苯烯比决定了催化剂床层的温升,这是由于烷基化反应为放热反应。它也决定了在催化剂孔道内乙烯的浓度,并影响着主反应和副反应的热力学和动力学。苯炷化反应是气相可逆反应,对于气相可逆反应,任何一种原料过量都有利于提高其它原料的转化率,高的苯烯比可以使乙烯转化率提高,二乙苯和三乙苯浓度降低,并减少副产物生成。但是,苯烯比高需要大量苯循环。
催化裂化干气进料方式和乙烯转化率
本装置采用固定床反应器,设有五段床层,循环苯从反应器顶进入,干气从侧线分三路分别进入前四段反应床层。新鲜干气在四段床层间分配,以便控制每段床层乙烯浓度和抑制温升。分配给第四段床层的百分率最低,以便降低空速,并达到要求的乙烯单程转化率。这里干气不仅是反应原料,还是取热介质,一方面达到热能有效合理利用,另一方面保证了下一段反应床层的入口温度要求,简化了反应器的结构。
炷化反应器中乙烯转化率是烷基化催化剂活性的主要指标。其定义为:
炷化反应器乙烯单程转化率
=(总乙烯进料量-反应器流出物中乙烯量)/总乙烯讲料量1.1.2.3空速:
干气中乙烯是炷化反应器中按化学式计量的反应物,它的进料量决定装置的生产率。为实现设计
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