资料-曾昭琼有机化学第4版考研知识点.docxVIP

第1章 绪 论

一、有机化学的研究对象

有机化合物和有机化学的涵义

有机化合物：含有碳元素，又称碳化合物。

有机化学：研究碳化合物的化学。

有机化学的产生和发展

（1）18世纪末，开始由生物体取得较纯的有机物。如从葡萄汁取得酒石酸，从尿中取得尿素，从酸牛奶中取得乳酸等。

人工合成有机物的发展

①1828年，德国化学家维勒(W?hlerF)制尿素。

②1845年，柯尔伯（KolbeH）合成了醋酸。

③1854年，贝特洛（BerthelotPEM）合成了油脂。

经典有机结构理论的建立

①1857年，凯库勒（KekuléFA）和库帕（CouperAS）指出有机化合物分子中碳原子都是四价的。

②1861年，布特列洛夫（БутлровAM）提出了化学结构的观点。

③1865年，凯库勒提出了苯的构造式。

④1874年，范特霍夫（vantHoff,JH）和勒贝尔（LeBelJA）分别提出碳四面体学说。

（4）20世纪初，价键理论、量子化学以及分子轨道对称守恒原理等的建立，为有机化学的研究提供了理论基础。

（5）费歇尔(FischerE)确定了许多碳水化合物的结构，开创了研究天然产物的新时代。3．有机化合物的特点

分子组成复杂。

绝大多数有机化合物的熔点都较低，很少超过400℃。热稳定性远不如无机化合物。

难溶于水，易溶于有机溶剂。

反应速率较慢，产物较复杂。二、共价键的一些基本概念

共价键理论

价键理论

①共价键的形成是由于成键的两个原子都具有未成键的电子，且自旋相反，能通过配对来获得最外层电子数达到稳定构型，就能形成共价键，成键的电子只定域于成键的两个原子之间。由一对电子形

成的共价键称为单键；若两个原子各用2个或3个未成键电子，构成的共价键则为双键或三键。

②共价键的饱和性：原子的价键数目等于它的未成键的电子数，当原子的未成键的一个电子与某原子的一个电子配对之后，就不能再与第三个电子配对。

③共价键的方向性：成键时，两个电子的原子轨道发生重叠，重叠部分的大小决定共价键的牢固程度。因此要尽可能在电子云密度最大的地方重叠，形成稳定的分子。

分子轨道理论

①分子轨道指分子中每个电子的运动状态。分子中每个电子的运动状态可用状态函数ψ来描述，ψ称为分子轨道。

②化学键是原子轨道重叠产生的，当任何数目的原子轨道重叠时就可以形成同样数目的分子轨道。若定域键重叠的原子轨道数是两个，结果组成两个分子轨道，其中一个比原来的原子轨道的能量低，称为成键轨道；另一个比原来的原子轨道的能量高，称为反键轨道。

③由原子轨道组成分子轨道时，必须符合对称匹配、原子轨道重叠的部分要最大以及能量相近三个条件。

共价键的键参数

键长

形成共价键的两个原子之间存在着一定的吸引力和排斥力，使原子核之间保持着一定的距离，这个距离称为键长，单位可用nm或pm表示。同一类型的共价键的键长在不同的化合物中可能稍有差别。

键角

两价以上的原子与其他原子成键时，两个共价键之间的夹角称为键角。键角反映了分子的空间结构。

键能

当A和B两个原子（气态）结合生成A-B分子（气态）时，放出的能量称为键能。对于双原子分子，键的解离能就是键能；对于多原子的分子，共价键的键能是指同一类的共价键的解离能的平均值。

偶极矩

表示共价键的极性，偶极距是电荷（q）与正负电荷中心的距离（d）的乘积，用μ表示。，偶极距的单位为C·m。分子的偶极矩是各个键的偶极矩的向量和。极性分子间的作用，为偶极-偶极作用，是极性分子间作用力之一，叫做取向力。分子间作用力还有色散力、氢键。

共价键的断裂

共价键的断裂可能有均裂和异裂两种方式。均裂时生成的带单电子的原子或原子团称为自由基，或称为游离基；异裂时生成正离子或负离子。

有机反应包括自由基反应和离子型反应。离子型反应又可分为亲电反应和亲核反应。

亲电试剂和亲核试剂

①亲电试剂：在反应过程中接受电子或共用电子（这些电子原属于另一反应物分子的）的试剂称为亲电试剂或亲电体。

②亲核试剂：试剂能供给电子，进攻反应物中带部分正电荷的碳原子而发生反应，这种试剂称为亲核试剂或亲核体。

三、研究有机化合物的一般步骤

分离提纯：重结晶法、升华法、蒸馏法、色谱分析法以及离子交换法等。

纯度的检验：测定有机化合物的熔点、沸点、相对密度等物理常数就可以检验其纯度。

元素分析和分子式的确定。

结构的确定：分子结构包括了分子的构造、构型和构象。构造是分子中原子之间互相连接的顺序。

构造式写法：包括价键式和路易斯点电子式。例如：

四、有机化合物的分类和官能团

按碳架分类

从有机化合物的母体（或碳干）结构形式，可分为以下三类：

开链化合物，又称脂肪族化合物。

碳环化合物,包括脂环化合物和芳香族化合物。

杂环化合物。

以上分类并不能