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章末总结
体系构建
主题探究
二氧化碳合成甲醇反响的研究
主题复习目标及意义
近年来,我国现代煤化工技术有了长足进步。燃煤产生的二氧化碳作为温室气体为人熟知,其实二氧化碳是一种资源。很多科研机构在二氧化碳的利用方面做了大量研究,如二氧化碳加氢制甲醇技术和二氧化碳加氢直接合成液体燃料的研究有了一定成果,这为二氧化碳转化为化学品及燃料提供了重要的科学技术手段。
探究交流
探究一选择适宜的化学反响
利用CO2
①
②
上述两个反响在常温常压下的焓变和熵变如下:
反响
Δ
Δ
①
②
1.分析判断利用CO
答案:反响①能正向自发进行,反响②不能正向自发进行,应选用反响①合成甲醇。
解析:反响①的ΔH<0,ΔS<0,因此在低温时ΔH-
2.在利用反响①合成甲醇时,可能会伴随如下副反响:CO
答案:能。
解析:由于题给反响的ΔH>0,
探究二选择适宜的反响条件的研究
甲醇合成反响为CO(
制备合成气:CH4
为解决合成气中H2过量而CO缺乏的问题,原料气中需添加CO2
1.为了使合成气配比最正确,理论上原料气中甲烷与二氧化碳体积之比最好是多少?
答案:3:1
解析:①CH4(g)+H2O(g)?CO(g
2.合成甲醇的反响过程中物质能量变化如下图。请写出合成甲醇的热化学方程式。
答案:CO(
3.结合上图和热化学方程式,利用所学知识分析如何提高该反响〔合成甲醇〕的反响速率和甲醇的产率?
答案:提高CO2和H2的浓度、加压、升高温度、使用催化剂可以加快反响的速率;提高C
4.在一定条件下测得不同的H2和CO
n
2
3
5
7
α
φ
结合上述数据,从提高CO
答案:增大氢气的比例可以提高CO
5.以下图分别是压强和温度对甲醇产率的影响。
〔1〕在实际生产中是不是压强越大越好?
〔2〕请分析甲醇的产率在温度为523?K
答案:〔1〕不是。
〔2〕在523?K之前,随温度的升高反响速率加快,使甲醇产率增大;超过523?
解析:实际生产时应选择适宜的压强,考虑动力和设备的承受力等。
6.下表是不同的催化剂组成对甲醇产率的影响和选择性的影响。
组成
CuO
ZnO
Al
Zr
MnO
φ
选择性/%
CuO
0
0
78
40
CuO
0
0
96
88
CuO
0
4
88
100
CuO
0
2
138
91
注:反响条件,n(H2):n
从表格中的数据能得出什么结论?
答案:改变催化剂的组成,可以有效地提高甲醇的产率和选择性。
探究三反响过程中速率和平衡的研究
实验室在1?L密闭容器中进行模拟合成实验。将1?molCO和2?molH2通入容器中,分别恒温在300?℃
10?
20?
30?
40?
50?
60?
300?
500?
1.300?℃时反响开始10分钟内,H
答案:0.080?mol
解析:300?℃时反响开始10分钟内,甲醇浓度为0.40?mol/L,其反响速率为0.40?mol/L
2.计算500?℃时平衡常数K
答案:500?℃时,列“
?
K=
3.300?℃时,将容器的容积压缩到原来容积的1
a.c(
b.正反响速率加快,逆反响速率减慢
c.CH3
d.重新平衡时c(
答案:cd
解析:300?℃时,将容器的容积压缩到原来容积的12,压强增大,体积缩小,c(H2)增大,故a错误;压强增大,正反响速率加快,逆反响速率也加快,故b错误;平衡正向移动,那么CH3
探究应用
1.研究人员开发了一种双金属固溶体氧化物催化剂,实现了二氧化碳(CO2)高选择性高稳定性加氢合成甲醇。传统用于合成气制甲醇的Cu基催化剂应用于二氧化碳加氢制甲醇时,突出问题是甲醇选择性低(50%~60%)。研究人员开发的一种不同于传统金属催化剂的双金属固溶体氧化物催化剂ZnO-Zr
A.一种催化剂并非对所有的化学反响都有催化作用,某些化学反响并非只有唯一的催化剂
B.使用传统Cu基催化剂不改变二氧化碳加氢制甲醇的化学反响速率,因此甲醇选择性低
C.使用双金属固溶体氧化物催化剂ZnO-ZrO
D.二氧化碳加氢制甲醇等燃料及化学品可实现全球二氧化碳减排和碳资源可持续利用
答案:B
解析:催化剂能够改变化学反响速率,Cu基催化剂的突出问题是甲醇选择性低(50%~60%),故B错误。
2.甲醇是一种重要的试剂,氢气和二氧化碳在一定条件下可以合成甲醇:CO2(g)+3?H2
试答复以下问题。
〔1〕该反响是〔填“放热〞或“吸热〞〕反响。该反响的平衡常数的表达式为。为了降低合成甲醇的本钱可采用的措施是〔写一条即可〕。
〔2〕解释温度低于T0
〔3〕氢气在Q点的转化率〔填“大于〞“小于〞或“等于〞,下同〕氢气在W点的转化率;其他条件相同时,甲醇在Q点的正反响速率甲醇在M点的正反响速率。
〔4〕以下图表示氢气的转化率α(H2)与投料比n(H
答案:〔1〕放热;
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