16-有机化合物的结构表征.pptVIP

第16章有机化合物的结构表征;早期的分析方法:

液体物质

——测沸点、折射率、旋光度;化学方法等

固体物质

——测熔点;化学方法等

局限性:

物理量测定需要样品量大,

化学方法分析结构操作较复杂，不易进行。;有机化合物结构现代研究方法;有机化合物的结构鉴定是有机化学基本知识的重要组成部分。二十世纪五十年代发展起来的波谱法，为有机化合物的结构鉴定缩短了时间。最常用的波谱包括紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱，具有快速、准确、取样少，且不破坏样品等优点，已成为有机化合物结构分析的有力工具。;第一节电磁波的一般概念;二、光的能量及分子吸收光谱;分子吸收光谱可分为三类：;区域

;（2）弯曲振动——引起键角改变的振动;三、红外光谱与分子结构的关系;3．特征吸收峰和指纹区;4．相关峰;四、红外光谱图(IR);C-H伸缩振动

＜3000cm-1;=C-H伸缩振动

＞3000cm-1;乙苯的红外光谱图;1-己醇的红外光谱;苯酚的红外光谱图;戊醛的红外光谱图;戊酸的红外光谱图;丁酸乙酯的红外光谱;第二节紫外和可见吸收光谱;2.电子跃迁的类型;所以，不同的跃迁所需的能量△E不同，它们的大小顺序：σ→σ*＞ｎ→σ*＞π→π*＞ｎ→π*;Date;光谱的形成（示意图）;紫外光谱图的横坐标一般用波长表示(单位为nm)；纵坐标为吸收强度，多用吸光度A、摩尔吸收系数ε或lgε表示。;UV主要反映共轭体系和芳香族化合物的结构特征。

往往两个化合物分子中相同的共轭结构，而分子的其它部分截然不同，却可以得到十分相似的紫外谱图。;Date;Date;Date;三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系;3．在π键上引入助色基（能与π键形成P-π共轭体系，使化合物颜色加深的基团）后，吸收带向红移动。

例如：;第三节核磁共振谱;一、基本知识;氢核在一定磁感应强度下吸收了频率适当的能量而反转其磁矩的取向，叫做核磁共振。

在仪器中就可以记录下其吸收的谱图。;◎屏蔽效应——化学位移产生的原因;3．化学位移值;三、峰面积与氢原子数目;四、峰的裂分和自旋偶合;峰的裂分和自旋-自旋偶合;2．自旋偶合;Ha在外磁场中自旋，产生两种方向的感应小磁场H′;当两个Ha的自旋磁场作用于Hb时，其偶合情况为：;（2）偶合常数;（3）自旋偶合的限度（条件）;3．裂分峰数的计算;1HNMR图谱;Date;卤代烷烃;烯烃;Date;Date;Date;五、核磁共振谱的解析及应用;2．谱图解析;Example;Date;Date;Date;16.4质谱;Date;Date;正癸烷;烷烃类：29，43，57，71，85，99，113

烯烃类：27，41，55，69，83，97，111

饱和脂肪胺类：30，44，58，72，86，100

酮类：43，57，71，85，99，113

醛类：44，58，72，86，100

苯：39，51，65，77，91，105

腈类：40，54，68，82;详细版本：

烷烃：CnH2n+1(主)，m/z29，43,57,71,85,99,113,CnH2n,CnH2n-1

环烷烃：41,55,56,69,CnH2n-1，CnH2n

烯烃：CnH2n-1(主),如m/z41,55,69,83,CnH2n，CnH2n+1

环烯：54，68，CnH2n-2，CnH2n-3，

醇：CnH2n+1O，31，45，59，CnH2n+1，CnH2n-1(M-18-28,M-18)，CnH2n-2

醚：CnH2n+1O的含氧碎片,31,45,59，CnH2n+143,57,71,85,99,113，CnH2n,CnH2n-1峰;硫醇:M-33(-HS),M-34(-H2S),33HS+,34H2S+·，CnH2n+1S的含硫碎片,47,61,75,89···.CnH2n+1(43,57,71,85,99,113···),CnH2n和CnH2n-1;卤代物：RFM-19,M-20(-F,-HF),CnH2n+1,CnH2nRCl(Br),同位素峰簇,M-35,M-36(-Cl,-HCl);例：有一未知物，经初步鉴定是一种酮，它的质谱图如下图所示，图中分子离子质荷比为100。因而这个化合物的相对分子质量M为100。;MS;MS;Date