第五节-滴定分析法.pptVIP

第五节滴定分析法应用;一、酸碱滴定法的应用

一）、.混合碱的测定（双指示剂法）

NaOH,Na2CO3,NaHCO3,判断由哪两种组成(定性/定量计算)。Na2CO3能否直接滴定,有几个突跃?

H2CO3=H++HCO3-pKa1=6.38

HCO3-=H++CO32-pKa2=10.25

V1V2:NaOH(V1–V2),Na2CO3(V2)

V1=V2:Na2CO3

V1V2:Na2CO3(V1),NaHCO3(V2–V1)

V1=0:NaHCO3

V2=0:NaOH;混合碱的滴定曲线;二）．化合物中氮含量的测定

1）蒸馏法

将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加入过量浓NaOH溶液进行蒸馏，用过量的H３BO３溶液吸收蒸发出的NH３：

NH３＋H３BO３=NH４＋＋H2BO３-

用HCl标准溶液滴定反应生物的H2BO３-

H＋＋H2BO３-=H３BO３

终点时的pH=5，选用甲基红或甲基橙作指示剂。;2）甲醛法

6HCHO+4NH4+=(CH2)６N４H+＋3H+＋6H2O

用NaOH标准溶液滴定反应生成的4个H＋。

六次甲基四胺（CH２)６N４是一种极弱有机碱，应选用酚酞作指示剂。

3）克氏(Kjeldahl)定氮法

氨基酸、蛋白质、生物碱中氮常用克氏法测定。

将适量浓硫酸加入试样中加热使C、H转化为CO２和H2O。N元素在铜盐或汞盐催化下生成NH４＋，消化分解后的溶液中加入过量NaOH溶液，再用蒸馏法测定NH３。;三）.硅含量的测定

试样处理过程：

;四）、硼酸的测定

硼酸是极弱酸(pKa=9.24)不能用标准碱直接滴定，但能与多元醇作用生成酸性较强的络合酸(pKa=4.26)，可用标准碱溶液直接滴定，化学计量点的pH值在9左右。用酚酞等碱性指示剂指示终点。

;二、配位滴定法及其应用

一）、提高测定选择性的方法

1、控制溶液的酸度

例：在Fe３+和Al３+离子共存时，假设其浓度均为0.01mol/L，

滴定Fe３+最低pH：1.2，

滴定Al３+最低pH：4.0，

实现共存离子的分步测定(或称连续测定)。

在相同pH，当cM=cN时；

ΔlgKMY≥6可分步测定。;b.置换滴定

Ag＋测定（不能直接滴定Ag＋），为什么？

例:在Ag＋试液中加入过量Ni(CN)４2-，发生置换反应：

Ag＋＋Ni(CN)４２-=2Ag(CN)２－＋Ni2+

用EDTA滴定被置换出的Ni2+，便可求得Ag＋的含量。

c.间接滴定

例：PO43-的测定可利用过量Bi3+与其反应生成BiPO４沉淀，用EDTA滴定过量的Bi3+，可计算出PO43－的含量。

d.返滴定

Al3+测??。;三、氧化还原滴定法应用

一）、高锰酸钾法

在强酸性溶液中氧化性最强E＝1.51V，产物为Mn2＋；

在弱酸性至弱碱性中E＝0.58V，产物为MnO2；

在强碱性中E＝0.56V，产物为MnO４－。可直接或间接测定许多无机物和有机物。

1、标准溶液的配制与标定（间接法配制）

加热煮沸→暗处保存（棕色瓶）→滤去MnO2→标定

基准物：Na2C2O４、H2C2O４·2H2O、As2O３和纯铁。

标定反应：

2MnO４－＋5C2O４2－＋16H＋

=2Mn2＋+10CO２↑＋8H２O;标准溶液标定时的注意点：

①速度：该反应室温下反应速度极慢，利用反应本身所产生的Mn2＋起自身催化作用加快反应进行；

②温度：常将溶液加热到70～80℃。反应温度过高会使C２O４２－部份分解，低于60℃反应速度太慢；

③酸度：保持一定的酸度(0.5～1.0mol/L

Ｈ２ＳＯ４)，为避免Fe3＋诱导KMnO4氧化Cl－的反应发生，不使用HCl提供酸性介质；

④滴定终点：微过量高锰酸钾自身的粉红色指示终点（30秒不退）。;２、应用示例

例1：高锰酸钾法测钙

试样处理过程：

Ca2＋+C2O４2-→CaC2O４↓→陈化处理→过滤、洗涤→酸解（热的稀硫酸）→H2C2O４→滴定（KMnO４标液）

均相沉淀：先在酸性溶液中加入过量

(NH４)２C２O４，然后滴加稀氨水使pH值逐渐升高，控制pH在3.5～4.5，使CaC２O４沉淀缓慢生成，避免生成Ca(OH)C2O４和Ca(OH)2。得纯净粗大的晶粒。;例2：返滴定法测定甲酸

有些物质不能用KMnO4溶液直接滴定，可以采用返滴定的方式。例如在强碱性中过量的KMnO４能定量氧化甘油、甲醇、甲醛、甲酸、苯酚和葡萄糖等有机化合物。测甲酸的反应如下：

MnO４-+HCOO-+3OH