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5吸附材料及其在环境污染物去除中的作用;;5.1吸附的基础理论
5.1.1吸附的概念;;;;;;吸附量与吸附等温线;5.1.2吸附的作用力;固体表面是指表面的一个或几个原子层,或厚度达几微米的表面层。表面原子有一部分化学键伸向空间形成悬空键,处于价键不饱和状态。
固体表面具有切断功即表面张力或称表面能。暴露在表面上的粒子受到内向力的作用,这个力垂直表面指向固体内部。这就是固体表面吸附气体或液体的原因。;;气体在固体表面吸附时,其体积变小并几乎与其液体的体积相当,即吸附与气体的液化过程类似,吸附质分子在吸附剂的空隙中是以液体的形态填充的。
固体对气体的吸附热力学可表示为:
W=RTlnp0/p
W越小,p越高,p0低的物质,低温,有利于吸附。;;;;;M;Langmuir吸附等温式;BET多分子层吸附模型及吸附等温式;影响固-液吸附的因素:吸附剂孔径、被吸附分子大小、温度、吸附剂表面的物理化学性质、吸附剂-吸附质-溶剂三者的相互作用。
亲和力A要尽可能大,亲和力B和C要尽可能小。如活性炭、非极性大孔吸附树脂等。;表观吸附量n0(xb0-xb)/m=nbs-(nas+nbs)xb
表观吸附量是真实吸附量减去总吸附量按吸附平衡时体相溶液中组分b的浓度xb计算的量。
U型等温线:x在0~1的范围内某一组分均优先吸附,若某一组分为完全正吸附,则另一组分为完全负吸附。
S型等温线:当组分a的浓度较低时,它们表现为正吸附;当组分a的摩尔分数达到一定值时表现为不吸附;当浓度较大时表现为负吸附。
直线型等温线:大多是由于两组分溶液中的一种组分不能被吸附而形成的。
;液相吸附和气相吸附不同的是,溶质分子吸附时,必须有相同体积的溶剂分子发生脱附,吸附势:
εSL=RTln(CS/C)=εS-εL(VS/VL)
CS和C分别为溶质的溶解度和平衡浓度;εS和εL分别为纯溶质和纯溶剂的吸附势;图5-5为液相吸附势理论的概念图。
γSL=(pS-pL)/pH
γSL不能直接测定,可由上式求出。
如果溶质是固体,p值等于摩尔折射率Rm除以摩尔体积Vm;如果溶质是液体,p值可以由折射率n求得。;吸附等温线的类型;;;(1)S型等温线
起始段斜率小,呈凸向浓度轴的曲线。随着浓度的增大,吸附的溶质能够促进吸附??表面对溶质的吸附,有一段快速升高的区域。;(2)L型等温线
起始段斜率较大,凸向吸附量轴的曲线。浓度增大到一定程度后,吸附量大多不再变化。;(3)H型等温线
吸附剂对吸附质的亲和力非常大,在极低浓度时就有很大的吸附量,类似于化学吸附的特征。;(4)C型等温线
起始段为直线;随着吸附的进行,吸附位不断增多。;自稀溶液中的吸附等温式;材料;(1)密度
表观密度:单位表观体积吸附剂的质量;表观体积包括吸附剂物质本身的体积及其孔体积;
堆积密度:单位体积吸附剂的质量;
真密度:吸附剂本身的密度。
(2)比表面积
(3)孔结构
?平均孔径
?孔径分布
?孔容:单位质量的吸附材料内部孔的体积数;
④孔度:吸附材料内部孔隙的总容积占吸附材料本身真实容积的百分数。
V孔度=(1-ρ表/ρ真)×100%
;(4)粒度
指粒子的大小,可视为颗粒在空间范围内的线性尺度。
粒度越小,阻力越大,吸附速率加快。
(5)机械强度
?抗压强度:颗粒被压碎时吸附剂颗粒的负荷。
σ=P/πr2,P为压碎负荷
?磨碎率=磨耗前后的样品质量差/磨耗前样品的质量×100%
?磨损率:小于某大小尺寸的粒子的质量占大于该尺寸大小的吸附剂质量的百分数。;5.3吸附剂
5.3.1活性炭;;;;活化的过程;;5.3.1.1活性炭的结构与性能;活性炭的应用
?回收气体或液体中的有用成分
?除去气体或液体的杂质
?环保领域中废水、废气的处理
④深度净水处理
⑤其他应用,如用作催化剂或载体
其他多孔碳素材料
木炭
骨炭
碳分子筛
活性碳纤维(比表面积可达1000~2500m2/g,吸附容量大)
碳纳米管;木炭;5.3.2吸附树脂;按照树脂表面性质,可分为:
非极性吸附树脂:由偶极矩很小的单体聚合而成,不含任何功能基团,比表面积很大、孔表面的疏水性较强,适合于从极性溶剂(如水)中吸附非极性物质。
中极性吸附树脂:含有酯基,其表面兼有疏水和亲水部分,因此,既可用于极性溶剂中吸附非极性物质,又可用于从非极性溶剂中吸附极性物质。
极性吸附树脂:含酰氨基、氰基、酚羟基等极性功能基,通过静电相互作用和氢键等进行吸附,用于从非极性溶液中吸附极性物质。;吸附树脂的合成:悬浮共聚反应
在引发剂作用下单体聚合生成高分子,高分子链增长到一定程度从混合体系中析出;形成5?20nm的微胶核,微胶核又相互聚集在一起形成60?500nm的微球;继续聚合,
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