无机化学原子结构.pptVIP

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第四章原子结构;[评述]奠定了正确认识原子结构的基础;但根据电磁学:原子将毁灭,所产生的光谱应为连续光谱。

光谱:光通过分光镜后形成的色带(谱线)。

连续光谱:色带无明显的分界线,为连续波长光。

线状光谱:谱线是分立的,有明显的分界。

二、近代原子模型——玻尔理论

1、氢光谱

在可见光区有四条分立谱线;λ=b×[n2/(n2-4)]

ν=R(1/n12-1/n22)

碱金属原子的光谱也有类似规律。

2、Bohr理论

要点:;①电子在符合量子化条件的轨道上绕核运动,这些轨道称为稳定轨道,电子在稳定轨道上运动不释放能量;

②轨道离核越远,能量越大;

关系式:E=-2.179×1018/n2

基态:电子尽可能处于能量最低轨道的状态;

激发态:获得能量,电子跃迁到能量高轨道的状态。

③脱离供给能量体系,激发态不稳定,电子将从高能级回到较低能级,以光子形式放出能量。

光子学??:△E=hν

对氢光谱及原子结构的解释。

[简评]是结构理论的重大突破,但对原子结构复杂性仍认识不够。;三、电子的波粒二象性

波动性:表征:波长、频率、衍射干涉等;

粒子性:速度、质量、动量等。

光子学说启发,法国deBroglie设想电子具有波动性。很快被电子衍射实验所证实。

可见,高速运动的电子,在原子中的运动规律必然与宏观物体不同。

测不准原理——Heisenberg

△X·△P≥h/2π

第二节核外电子状态的描述

一、原子轨道

Schr?dinger方程;②n——主量子数

意义:表示电子离核的远近(统计意义);是决定电子能量的主要因素,常将n决定的能量状态称为电子层(主层)。

③?——角量子数

意义:确定原子轨道的形状,在多电子原子中是决定电子能量的次要部分。称为电子亚层或能级。

能量关系:

单电子体系:仅由n决定;

多电子体系:由n和?共同决定。

④m——磁量子数

意义:决定原子轨道在空间的伸展方向,不影响电子能量。;;s原子轨道伸展方向;[小结]电子的运动状态需用一套四个量子数来描述,缺一不可,即四个量子数确定后,电子在核外空间的运动状态就确定了。

四、电子运动的可能状态数

[分析]

第三节核外电子排布和原子结构周期性

[前提]基态??子

一、排布原理

1.能量最低原理;

2.Pauli不相容原理:原子中每个电子的一套量子数不允许完全相同。

3.其他规则(后述)

二、能级顺序——近似能级图;1、能级交错现象;

徐光宪先生n+0.7?规则。

2、能级组:能量相近的能级划分为一组;

3、近似能级图——电子填充顺序

三、电子排布

原子序数=核电荷数=核外电子数

电子排布式、轨道式

1、Hund规则:

电子将尽可能多分占不同的简并轨道,且自旋平行。

2、Hund规则特例:[例外]Nb、Ru、Rh、W、Pt

简并轨道全充满,半充满,全空,能量相对较低,较稳定。

“原子实”——希有气体结构;“价电子构型”;3、规律:

①各周期元素的数目

②元素原子的最外电子层电子数≤8

③元素原子的次外电子层电子数≤18

[应用]

例:价电子构型为3S23P4,确定其位置及名称。

Z=26,何元素?位置及名称。

结构为[Ar]3d104S24P2,何元素及位置。

五、元素某些性质周期性变化规律

元素周期律——电子排布周期性变化的必然结果

1、原子半径(统计意义)

影响因素:①n,②Z,③电子间斥力;3、电子亲和能Y

定义:气态原子获得电子变为气态阴离子时的能量变化

衡量元素原子获得电子的难易程度。

影响因素:核电荷数、原子半径、电子间斥力和结构稳定性。

变化规律:

①多数情况下,Y1为负值,Y2、Y3为正值;

②数据远不如电离能完整。

总趋势:同周期,从左到右Y1负值增;

同族,从上到下Y1负值减。

③但第二周期与第三周期同族元素Y1异常。

|YCl|>|YF||YS|>|YO|;3、电负性X

综合考虑Ⅰ和Y,表征元素原子在化合物中吸引电子的本领。

规律:

①同周期,从左到右X值增;

②同族,从上到下X值减(主族)。

③金属元素多在2.0以下,铯(钫)最小,氟最大。;(1)Cr

①+3价化合物

Ⅰ、氧化物和氢氧化物性质特征

Ⅱ、盐类

a、存在形态

b、氧化还原性

②+6价化合物

Ⅰ、存在形态

Ⅱ、CrO42-与Cr2O72-的关系

Ⅲ、溶解性

Ⅳ、氧化性

Ⅴ、鉴定反应

(2)Mn

①常见氧化态分析

②MnO2性质特征;③Mn2+性质特征

④锰酸盐存在条件及性质特征

⑤MnO4-

Ⅰ、氧化性及还原物规律

Ⅱ、不稳定性

(二)铁系元素

1、包括哪些元素,为什么把它们归在一起讨论?

2、概述

通性:

①物理性质

②化学

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