丙烯酸仲丁酯连续化合成工艺.pdfVIP

(21)申请号201310280047.3

(22)申请日2013.07.04

(71)申请人飞扬新材料

地址519000省市高栏港经济区石

油化工区北五路飞扬化工厂房

申请人市飞扬骏研技术开发

(72)发明人

(74)专利机构市精英专利

44242

人

(51)Int.CI.

C07C69/54(2006.01)

C07C67/04(2006.01)

权利要求书1页说明书3页

(54）发明名称

丙烯酸仲丁酯的合成方法

(57）

本发明属于化学合成技术领域，具体为丙烯酸仲丁酯的合成方法，该合成方法为：将

液态丙烯酸和液态\(\mathrm{C_4}\)烯烃连续通过固定床反应器进行反应，反应粗产

物经精馏提纯得到丙烯酸仲丁酯，未反应的丙烯酸与\(\mathrm{C_4}\)烯烃循环至固

定床反应器的进口并重新通过固定床反应器进行反应；\(\mathrm{C_4}\)烯烃中含有

正丁烯，进料时正丁烯与丙烯酸的物质的量之比为1.2-2：1，催化剂为强酸性阳离子

交换树脂，循环比为1-10，反应为\(0.5-5\mathrm{MPa}\)，反应温度为\(60-

100^{\circ}\mathrm{C}\)，丙烯酸的进料空速为\(0.1-2\mathrm{h}^{-1}\)。本发明以

价格低廉的石油裂解气中的\(\mathrm{C_4}\)烯烃作为反应原料，生产成本低。在本

发明的反应条件下，丙烯酸与\(\mathrm{C_4}\)烯烃合成丙烯酸仲丁酯，可降低对设

备的腐蚀，减少副反应，选择，产率高，产率可达\(60-90\%\)

1.一种丙烯酸仲丁酯的合成方法，其特征在于，将液态丙烯酸和液态

\(\mathrm{C_4}\)烯烃连续通过固定床反应器进行反应，反应粗产物经精馏提

纯得到丙烯酸仲丁酯，未反应的丙烯酸与\(\mathrm{C_4}\)烯烃循环至固定床

反应器的进口并重新通过固定床反应器进行反应；

所述\(\mathrm{C_4}\)烯烃中含有正丁烯，进料时正丁烯与丙烯酸的物质的量之比为

1.2-2:1；

所述固定床反应器内填装有强酸性阳离子交换树脂催化剂，固定床反应器的循环比为

1-10；

所述反应为\(0.5\mathrm{-}5\mathrm{MPa}\)，反应温度为\(60-

100^{\circ}\mathrm{C}\)，丙烯酸的进料空速为\(0.1-2\mathrm{h}^{-1}\)。

1.根据权利要求1所述丙烯酸仲丁酯的合成方法，其特征在于，所述强酸性阳离

子交换树脂包括D072树脂、D061树脂、NKC-9树脂或复合型催化剂CX中的

任一种。

2.根据权利要求1或2所述丙烯酸仲丁酯的合成方法，其特征在于，所述

\(\mathrm{C_4}\)烯烃为石油裂解气中碳原子数为4的烯烃混合物。

3.根据权利要求3所述丙烯酸仲丁酯的合成方法，其特征在于，所述

\(\mathrm{C_4}\)烯烃中正丁烯的质量分数为\(40-50\%\)

丙烯酸仲丁酯的合成方法

技术领域

[0001]本发明涉及化学合成技术领域，尤其涉及一种丙烯酸仲丁酯的合成方法。

背景技术

[0002]丙烯酸仲丁酯的分子结构式为\(\mathrm{CH}_2

\mathrm{CHCO}_2\mathrm{CH}(\mathrm{CH}_3)\mathrm{C}_2\mathrm{H}_5\)，分子

量为128.17，是无色透明的液体，主要用作有机合成、粘合剂、剂和涂料

等。目前，丙烯酸仲丁酯的工艺合成路线主要有两类，即醇酯化法和烯烃丙烯酸加成

法。醇酯化法即丙烯酸与仲丁醇发生酯化反应合成丙烯酸仲丁酯，该类工艺采用强酸

催化剂，包括浓硫酸和对甲苯磺酸等，该工艺存在许多不足：副产物多、废水废料处

理、设备腐蚀严重、能耗偏高。烯烃丙烯酸加成法是在酸性催化剂的作用下，丙

烯酸与正丁烯通过加成反应直接合成丙烯酸仲丁酯。专利C7公开了一种

通过使用过酸性锆基固体物质催化丙烯酸与丁烯反应合成丙烯酸仲丁酯的方法，酸性

锆基固体物质主要是