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凝胶注模法制备多孔羟基磷灰石陶瓷：工艺、性能与应用探索

一、引言

1.1研究背景与意义

在生物医学材料领域，羟基磷灰石（Hydroxyapatite，HA）陶瓷凭借其独特优势占据重要地位。HA的化学组成与人体和动物骨骼的主要无机成分一致，化学式为Ca_{10}(PO_{4})_{6}(OH)_{2}，这种相似性赋予其良好的生物相容性和生物活性，使其能够与人体组织和谐共处，不会引发强烈的免疫反应，还能促进细胞的黏附、增殖和分化，在硬组织修复和替代方面展现出巨大潜力，成为理想的生物医学应用候选移植材料。例如在牙科领域，HA陶瓷可用于制作人工牙根，能够与牙槽骨紧密结合，为牙齿提供稳定的支撑；在骨科中，可用于修复骨缺损，促进新骨组织的生长。

具有多孔结构的生物陶瓷，在组织内生长和控制生物降解率上均有明显的优点。多孔结构为细胞的生长和组织的长入提供了空间和通道，有利于营养物质的传输和代谢产物的排出，促进新骨的形成。多孔结构还能在一定程度上调控生物陶瓷的降解速率，使其更好地适应组织修复的进程。然而，传统方法制备的多孔陶瓷存在诸多弊端，其气孔尺寸及其分布往往取决于成孔剂的颗粒尺寸及分布，这不可避免地导致多孔陶瓷力学性能较差，在承受外力时容易发生破裂或变形，限制了其在一些对力学性能要求较高的临床场景中的应用。

凝胶注模法作为一种先进的陶瓷制备技术，在控制气孔形貌、结构均匀性和减少缺陷、减小缺陷尺寸上具有显著优势。该方法通过将HA粉料与分散剂混合形成稳定的悬浮液，再加入有机单体，在一定条件下发生聚合反应完成固化过程。这样制备出的坯体强度高，收缩率低，能够实现对多孔结构的精确控制，从而获得高机械性能、孔结构可控的多孔羟基磷灰石陶瓷。因此，深入研究凝胶注模法制备多孔羟基磷灰石陶瓷，对于推动生物医学材料的发展，满足临床对高性能骨修复材料的需求具有重要的现实意义。它有望为骨缺损修复、人工关节置换等手术提供更优质的材料选择，提高患者的治疗效果和生活质量。

1.2国内外研究现状

国外对羟基磷灰石的研究历史悠久，早在1790年，Wemer就用希腊文字将这种材料命名为磷灰石。1926-1972年期间，各国学者对其进行了广泛的探索研究。1972年，日本学者HidkeiAoki成功合成羟基磷灰石并烧结成瓷，随后美国学者Jacrho也烧成羟基磷灰石陶瓷。1974-1975年，Akoi等发现烧成的羟基磷灰石陶瓷具有良好的生物相容性，此后，世界各国对羟基磷灰石材料展开了全方位的基础研究和临床应用研究。在凝胶注模法制备多孔羟基磷灰石陶瓷方面，国外学者进行了大量深入的工作。例如，有研究通过优化凝胶注模的工艺参数，如单体浓度、交联剂比例等，成功制备出孔隙率和孔径分布可控的多孔HA陶瓷，并对其在骨组织工程中的应用潜力进行了评估。还有研究聚焦于改善多孔HA陶瓷的力学性能，通过添加增强相或改变烧结工艺等手段，提高了材料的强度和韧性。

我国对羟基磷灰石的研究始于上世纪80年代，武汉工业大学、上海硅酸盐研究所、华南理工大学、北京市口腔医学研究所等单位在羟基磷灰石陶瓷的研制和临床应用研究方面取得了显著成果。武汉工业大学成立生物工程材料中心后，对纳米HAP陶瓷、HAP粉体的改性以及HAP-聚合物复合材料开展了广泛研究。在凝胶注模法制备多孔羟基磷灰石陶瓷领域，国内研究也取得了一定进展。有学者采用低温自燃烧法制备超细羟基磷灰石粉体，再以其为原料用凝胶注模成型法制得多孔羟基磷灰石陶瓷，研究了工艺参数对粉体尺寸、料浆流变性和多孔陶瓷显微结构的影响。也有研究通过调整凝胶注模过程中的添加剂种类和用量，改善了多孔HA陶瓷的孔结构和性能。

尽管国内外在凝胶注模法制备多孔羟基磷灰石陶瓷方面取得了诸多成果，但仍存在一些不足之处。现有研究对工艺参数的优化缺乏系统性和全面性，不同参数之间的协同作用研究不够深入，导致难以实现对多孔结构和性能的精准调控。在提高多孔HA陶瓷力学性能的同时，往往会对其生物活性和生物降解性产生一定影响，如何在保证力学性能的基础上，维持材料良好的生物学性能，是亟待解决的问题。此外，对于凝胶注模法制备多孔HA陶瓷的产业化应用研究相对较少，距离大规模生产和临床广泛应用还有一定差距。这些问题为后续研究指明了方向，有待进一步深入探索和突破。

1.3研究内容与方法

本研究旨在深入探究凝胶注模法制备多孔羟基磷灰石陶瓷的工艺、性能及其应用，具体研究内容如下：

工艺优化：系统研究凝胶注模法制备多孔羟基磷灰石陶瓷过程中的各个工艺参数，包括原料粉体的制备方法和特性、单体、交联剂、催化剂、引发剂的种类和含量，以及料浆的pH值、固含量等对坯体成型质量、气孔结构和陶瓷性能的影响。通过单因