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苯酚废水处理臭氧-高铁酸钾联合氧化处理技术

苯酚是一种源自化学工业生产的具有高度芳香性的化合物，它广泛存在于许多领域，带来庞大的数量，然而，这种物质却含有极高的毒性，对人类的健康构成了极大的威胁。经过一系列研究，目前，处理苯酚废水的方法主要有生物降解法、物理吸附法和化学氧化法等几种，其中，以操作简单、成本低廉为突出优点的化学氧化法，由于其实用性和经济性，被广大化工企业广泛应用和推广。

臭氧和高铁酸钾都有很强的氧化性，在处理废水过程中有共同的优点，如氧化特性强、反应产物无毒无害、无二次污染等，两种氧化剂还可以相互促进，氧化效果进行互相叠加。本研究以苯酚模拟废水为研究目标，使用臭氧和高铁酸钾为联合氧化剂，研究了氧化剂投加量、废水温度等条件对苯酚去除率的影响。

1、实验部分

1.1试剂与仪器

苯酚、硫代硫酸钠、硫酸、氢氧化钠均符合分析纯的规范；高铁酸钾的纯度保证在98%，呈现粉末形态；同时，模拟的苯酚废水中，其浓度为每升0.1克。

DF-101S型的恒温加热磁力搅拌器；HY-001型的5A臭氧发生器；LC-10AP型的液相色谱仪；PHS-25型的数显pH计；以及JJ-1000型的电子天平。

1.2实验方法及分析方法

在20℃的设定室温条件下，将300.0毫升的苯酚废水注入500毫升的三口烧瓶，并启动搅拌，以调整pH值(使用50％硫酸水溶液或氢氧化钠)。将设定温度加热至设定值后，加入高铁酸钾，并将三口烧瓶的一个开口通入含有臭氧的气体(来自臭氧发生器，气体流速为4.2升/分钟，臭氧浓度在15到20毫克/升)。气体通过管道在气泡石底部均匀曝气。使用空心玻璃塞封闭反应瓶的一个开口，另一个开口则排放气体以达到烧瓶内部的气压平衡。未反应的臭氧尾气则排放至含硫代硫酸钠的溶液。在臭氧反应一定时间后，停止反应(通过加入过量饱和的硫代硫酸钠溶液)。吸取少量上部离心的反应溶液(3毫升)，稀释至10分之一后，通过液相色谱仪检测，根据色谱峰面积的外标法计算出苯酚的去除率。

2、结果与讨论

2.1臭氧氧化苯酚废水实验

2.1.1臭氧通入时间对苯酚去除率的影响

在1.2节的实验条件下，不加入高铁酸钾，调节废水溶液pH值为7，改变臭氧通人时间对苯酚废水去除率的影响，结果见图1。

从图表1可见，伴随着臭氧输入时间的增多，苯酚的消除率首先表现出提升，随后维持在稳定状态。在臭氧输入5分钟后，苯酚的消除率达到了30.2%，在25分钟时，该比率增至80.4%。在继续引入臭氧后，苯酚的消除率的增加则基本保持静止。这实际上符合基本反应规律：在反应初期，苯酚的浓度最高，而当臭氧被引入并迅速反应后，其氧化反应的速度最快。然而，随着反应时间的拉长，苯酚的浓度逐步降低，且与臭氧分子发生碰撞的几率也在减少，反应的效率亦逐步降低。因此，我们的实验结果表明，最佳的臭氧引入时间是25分钟，对应的苯酚消除率达到了80.4%。

2.1.2废水溶液pH值对苯酚去除率的影响

在2.1.1节反应条件下，苯酚去除率随苯酚废水溶液pH值的变化见图2。

根据图2的数据分析，我们可以观察到，随着废水溶液pH值的增加，苯酚的去除率也在逐步提升，当pH值达到9时，苯酚的去除率达到峰值，即89.6%，然后开始缓慢下降。这个过程显示，臭氧的氧化能力在碱性环境中优于酸性或中性环境。臭氧拥有两种氧化方式，一种是直接氧化，另一种是通过自身分解产生羟基自由基间接氧化。在酸性环境中，由于溶液中含有大量的氢离子，苯酚中的氢原子无法以质子的形式离解，因此苯酚只能以分子形式存在，臭氧只能直接氧化活化的苯酚分子。然而，溶液中的大量氢离子使得活化过程相对较慢，因此在酸性条件下，反应速度相对较慢。在中性条件下，氧化速率比酸性条件下稍快，也可归因于这个原因。在碱性环境中，溶液中含有大量的羟基离子，苯酚羟基氢原子容易以质子形式离解得到活泼的苯氧负离子。因此，臭氧可以使用自身分解的羟基自由基间接氧化苯氧负离子，也可以直接氧化活化的苯酚分子。因此，在碱性环境中，苯酚的去除率相对较高。然而，由于臭氧在碱性较高的环境下溶解度降低，当pH值继续增加时，苯酚的去除率反而降低。因此，本实验的最佳pH值为9，此时的苯酚去除率为89.6%。

2.1.3废水溶液温度对苯酚去除率的影响

在2.1.2节反应条件下，苯酚去除率随苯酚废水溶液温度的变化见图3。

由图3可知，随着苯酚废水溶液温度的增加，苯酚去除率缓慢增长，温度从20℃升高到50℃去除率从89.6％提升至92.3％，提升不到3％，说明温度对苯酚去除率影响有限。在臭氧氧化苯酚的过程中，升高温度虽然会加快氧化苯酚的速度，但是同时也会降低臭氧分子在水中的溶解度，所以改变废水温度整体表现为温度提升苯酚去除率变化不大。从经济的角度考虑，本实验选择最佳苯酚废水温度为20℃，苯